kimyasal tepkimelerin hızı - Mustafa Atalay
Transkript
kimyasal tepkimelerin hızı - Mustafa Atalay
KİMYASAL TEPKİMELERİN HIZI Günlük hayatımızda karşılaştığımız bir çok tepkimede zaman büyük bir önem taşımaktadır. cismin Örneğin yanan söndürülmesi, paslanmasının bir metallerin önlenmesi gibi olaylarda zaman oldukça önemlidir. Kapalı bir odadaki havagazı ve hava karışımı, uzun süre tepkime vermeden bir arada durabilir. Ancak odaya yanan bir kağıt ile girilince karışım uyarılmış olur ve şiddetle patlayarak bir tepkime verir. Bir demir parçası hava ile çok yavaş tepkimeye girer (paslanır). Bir beyaz fosfor parçası havada tutulursa alev alarak yanar. Oksijenin neden olduğu bu üç tepkimede, görüldüğü gibi hızlar çok farklıdır. Bu bölümde, kimyasal tepkimelerin niçin değişik hızlarda oluştuğu, bu hızların nasıl ölçüldüğü, bir tepkimenin hızını etkileyen faktörlerin neler olduğu ve tepkime hızlarının değiştirilebilmesi için neler yapılması gerektiği anlatılacaktır. Tepkime hızları, tepkimeler için belirgin özeliklerdir. Tepkime hızlarını karşılaştırabiimek için, birim zamanda, birim hacimde değişen mol sayısı, yani derişim değişimi esas alınır. Bir tepkimenin hızı, belirli bir zaman aralığında tepkimeye giren maddelerin derişimindeki azalma ya da oluşan maddelerin derişımindeki artma olarak tanımlanabilir. Başka bir deyişle, tepkime hızı (TH), birim zamanda madde derişimindeki değişim olarak tanımlanır. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 1 Tepkime Hızı(TH) = Örneğin, 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) tepkimesinde hız, NH3 ,O2, NO , H2O derişimleri için ayrı ayrı yazılabilir. Tepkimeye giren NH3 yönünden tepkime hızı (TH1) ve tepkimeye giren O2 yönünden tepkime hızı (TH2) TH1 = TH2 = biçiminde belirlenebilir. Buna göre NH3 ve O2 ne kadar hızlı harcanıyorsa, tepkime o kadar hızlı gerçekleşiyor demektir. Oluşan NO ve H2O maddelerine göre de sırasıyla tepkime hızı (TH3 ve TH4), TH3 = TH4 = olarak yazılır. Tepkime denklemine göre, 4 mol NH3 bileşiği kullanılırken, 5 mol O2 kullanılmakta ve 4 mol NO ile 6 mol H2O oluşmaktadır. Öyleyse birim zamanda NH3 derişiminde ne kadar azalma olursa, NO derişiminde de o kadar artma olur. TH1 = TH3 olur. Yine tepkime denklemine göre, 4 mol NH3 kullanılırken, 5 mol O2 kullanılmaktadır.Bu durumda, 02 gazının Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 2 derişimindeki azalma NH3 derişimindeki azalmanın 5/4 katı olur. TH2 = 5/4 TH1 olur. Aynı şekilde NH3 derişimindeki azalma ve H2O derişimindeki artma da incelenirse TH4 = 3/2 TH1 olduğu görülür. Buna göre tepkime hızları arasında, 15TH1 = 12TH2 =15 TH3 =10 TH4 ilişkisi vardır. Bir genel denklem alınarak, tepkime hızları arasındaki ilişki aşağıdaki gibi gösterilebilir. aA+bB →cC+dD a,b,c,d tepkime denklemindeki katsayıları, A, B, C, D ise tepkimeye giren ve tepkimede oluşan maddeleri göstermektedir. Bu durumda tepkime hızı şu şekilde ifade edilebilir. [ ] [ ] [ ] [ ] Kimyasal tepkimelerde zaman aralığı tepkimelerin özelliğine göre farklı seçilir. Hızlı gerçekleşen tepkimelerde küçük zaman birimleri, yavaş yürüyen tepkimelerde büyük zaman birimleri kullanılır. Örneğin, benzin ve oksijen karışımlarının patlaması için mikrosaniye, bir mumun yanması için saniye ya da dakika, demirin paslanması için gün, odunun çürümesi için ise ay birimleri uygundur. Burada belirtilen tepkime hızı ortalama hızdır. Bir tepkimenin gerçekleşmesi sürecinde hız sürekli değişir. Çünkü hız tepkimeye giren maddelerin derişimine bağlıdır. Başlangıçta tepkimeye girenlerin derişimi en büyük değerinde olduğundan, birim zamandaki derişim değişimi de büyük, yani hız büyüktür. Zamanla derişim azalacağından derişim değişimi küçük, dolayısıyla hız küçük olacaktır. Bu nedenle, bir tepkimenin hızından söz edilirken anlık hız değil, ortalama hızdan bahsedildiği bilinmelidir. H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) tepkimesinde tepkimeye giren maddelerden biri olan hidrojen ile tepkimede oluşan HI derişimlerinin zamanla değişimi yandaki grafikte gösterilmiştir. Bu grafiği dikkatle incelediğimizde hızla ilgili daha fazla bilgi sahibi olabiliriz. Tepkimeye giren maddeler tepkime süresince azaldıkları için H2 derişiminin azalması, ürün olarak ta HI oluştuğu için derişiminin artması beklenmektedir. Grafikte aynı zaman aralığında yapılan çalışmada(30-70 saniye aralığı) HI derişimindeki artışın Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 3 H2 derişimindeki azalmanın 2 katı olduğu görülür. Tepkime denklemine bakıldığında bu durum daha da belirgin bir biçimde anlaşılır. Belirli bir zaman sürecinde, 1 mol H2 harcandığında, aynı zaman sürecinde 2 mol HI oluşur. Herhangi bir zaman aralığını kullanarak H2 için tepkimenin ortalama hızını hesaplayabiliriz. Yandaki tablo H 2 gazı için değişik zamanlarda derişimi, her zaman aralığında derişiminde oluşan değişimi ve harcanma hızını göstermektedir. Örneğin, 10-20 saniye aralığındaki tepkime hızı 0,0149 M/s, 20-30 saniye aralığındaki tepkime hızı 0,0121 M/s dir. Tepkime ilerledikçe ortalama hızda da azalma olmaktadır. Tepkime süresince, tepkime yavaşlayarak sürmektedir. Kimyasal tepkimelerin hızı bu nedenle tepkimeye giren maddelerin derişimlerine bağlı olarak değişebilmektedir. Tepkimeye giren maddeler ürünlere dönüştükçe derişimleri azalmakta ve tepkime yavaşlamaktadır. Aynı tepkimenin herhangi bir andaki hızını(anlık hız) bulmak için, seçilen zamandaki eğiminin bulunması gerekir. Örneğin, grafikte 50. saniyedeki anlık hızı bulmak için o noktaya çizilen doğrunun eğimini bulursak o andaki hızını belirleyebiliriz. Grafiğe göre, 50. saniyedeki hidrojenin anlık harcanma hızı, Anlık Hız(50. saniye) = [ ] [ ] olur. Aynı şekilde HI(g) ın anlık oluşma hızı, Anlık Hız(50. saniye) = olur. Anlık hız, seçilen madde ister tepkimeye giren, ister ürün olsun aynı çıkar. 50. saniyedeki anlık hız değerinin tabloda 10 saniye aralıklarla verilen hız değerleri incelendiğinde, bir önceki aralıktaki ortalama hız değerinden küçük(40-50 saniye aralığı), bir sonraki aralıktaki ortalama hız değerinden(50-60 saniye aralığı) olduğu görülür. Örnek: 2N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g) tepkime denklemi veriliyor. -3 -3 N2O5 gazının derişimi 50 saniyede 6x10 mol / L den 1x10 mol/L ye düşüyor. Buna göre, NO2 ve O2 gazlarının ortalama oluşum hızları kaç mol/L.sn olur? Örnek 2: Zn (k) + 2 HCI (suda) ZnCl2 (suda) + H2 (g) tepkimesıne göre, 1,3 gram Zn metali 10 saniyede tümüyle harcanmaktadır. Buna göre, oluşan H 2 gazının NK'daki ortalama hızını litre/sn cinsinden bulunuz. (Zn=65) Örnek 3: 2 NO2(g) → 2NO(g) + O2(g) NO2 gazı bozunduğunda NO ve O2 gazlarına ayrışmaktadır. a) Tepkimeye giren ve tepkimede oluşan maddelerin derişimlerindeki değişmeler türünden hız bağıntısını yazarak maddeler arasındaki hız ilişkisini gösteriniz. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 4 b) -1 -1 O2(g)'in oluşma hızı 0,023 mol.L .s olduğuna göre, NO2 gazının harcanma hızını bulunuz. Yanıt: [ [ ] =2x [ ] ] [ ] [ ] = 2 x 0,023 mol.L-1.s-1 = 0,046 mol.L-1.s-1 TEPKİME HIZLARININ ÖLÇÜLMESİ Bir tepkime sırasında derişim değişmelerini ölçmek çok zordur. Bu durumda en iyi yol tepkime sırasında oluşan ve ölçülebilen bir değişmeyi göz önüne almaktır. Basınç, hacim, renk değişimi ve elektrik iletkenliği gibi özelliklerdeki değişim, hızın izlenmesine yardım eder. Örneğin, kapalı bir kapta gerçekleşen, 2N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g) tepkimesinde, 2 mol gaz bozunarak, 5 mol gaz oluşturmaktadır. Mol sayısı değiştiğine göre, toplam basınç da değişir. Mol sayısındaki artma nedeniyle basınç artar. Böyle bir tepkimenin hızı, basınçtaki artma hızı ile ölçülebilir. Basınç ne kadar hızlı artıyorsa, tepkime o kadar hızlı gerçekleşiyor demektir. Eğer basınç sabıt tutulursa, hızın belirlenmesinde hacimdeki değişimden yararlanılabilir. Renksiz hidrojen gazı ile sarı-yeşil renkli klor gazının tepkimesiyle renksiz HCI gazının oluşması tepkimesinde, H2 (g) + Cl2 (g) 2HCI(g) tepkimeye girenlerin ve ürünün mol sayıları eşit olduğundan hız, basınç-hacim değişiminden değil, rengin açılmasıyla izlenebilir. Sarı-yeşil renk ne kadar hızlı açılıyorsa, tepkime o kadar hızlı oluyor demektir. CO2 (g) + H2O (s) H (suda) + HCO 3 (suda) + Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 5 tepkimesi gerçekleşirken, CO2 gazının suda çözünmesiyle, suda artı ve eksi yüklü iyonlar oluşur. Sıvılarda elektrik artı ve eksi yüklü iyonların hareketiyle iletildiğine göre, karbondioksidin çözünmesi, suyun iletkenliğini artırır. Çözünme ne kadar hızlı ise iletkenlikte artış da o kadar fazladır. Buna göre, çözeltinin iletkenliğindeki değişmeler ölçülerek, CO 2 gazının yavaş ya da hızlı çözündüğü anlaşılabilir. Örnek 3: Aşağıdaki tepkimelerin hızlarını izleyebilmek için birer yöntem öneriniz. a) Zn (k) + 2 HCI (suda) ZnCl2 (suda) + H2 (g) b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) (renksiz) (kırmızı) (renksiz) c) 2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g) d) H2O2 (suda) + 2 H (suda) + 2 I (suda) 2H2O + I2 (suda) + - e) 2 NO2 (g) N2O4 (g) f) Ba +2 (suda) + SO42 (suda) BaSO4 (k) g) Cu (k) + 2 Ag (suda) Cu + +2 (suda) + 2 Ag (k) (renksiz) (mavi) ÇARPIŞMA TEORİSİ Tepkime verecek tanecikler (molekül, atom ya da uzakta birbirlerinden iyon) olduğu sürece, aralarında bir kimyasal tepkime gerçekleşmez. Atomların, yeni molekülleri biçimde düzenlenebilmesi tepkimeye giren çarpışması gerekir. sırasında oluşturacak için, taneciklerin Çarpışma moleküllerde bulunan atomlar ya da atomlarda bulunan elektronlar yeniden düzenlenir ve kimyasal bağlar değişerek yeni maddeler oluşur. çarpışma Ancak tepkime her ile sonuçlanmaz.Basit bir tepkimenin gerçekleşmesi sırasında, Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 6 a) tepkimeye giren taneciklerin çarpışması b) tepkimeye giren taneciklerdeki bağların kopması c) ürünlerde yeni bağların oluşması gerekir. Taneciklerin birbirleriyle çarpışması ve bunların birbirlerine göre belirli şekilde yönlenmiş olmaları, bir kimyasal değişmenin gerçekleşmesi için gerekli, fakat yeterli değildir. Çarpışmanın sonuç verebilmesi için, taneciklerin, ayrıca belirli enerjilerinin olması gerekir. Tanecikleri elektron bulutu ile çevrili küreler şeklinde düşünebiliriz. Çarpışma olayında, eksi yüklü olan elektron bulutlan arasındaki itme kuvvetlerinin yenilmesi gerekir. Ancak kinetik enerji yeterli ise, tanecikler elektron bulutlarının birbirine girmesini sağlayacak bir çarpışma yapacaklardır. Öyleyse tepkimelerin gerçekleşmesi için bir minimum enerjiye gerek vardır. Bu sınır enerjiye eşik enerjisi adı verilir. Basit bir kimyasal tepkimenin gerçekleşebilmesi için, a) tanecikler belli büyüklükteki bir kinetik enerjiyle çarpışmalıdır. b) tanecikler uygun geometrik doğrultuda çarpışmalıdır. Belirli sıcaklıktaki bir gaz örneğindeki moleküllerin tümünün enerjisi birbirine eşit değildir. Bir moleküle uygun yönde bir dizi molekülün çarpması, onun hızını çok yüksek değerlere ulaştırabilir, yada karşıt yönde bir dizi çarpışmalar hızı çok aza düşürebilir. Çok az sayıda molekülün hızı çok az yada çok yüksek değerde olabilir. Moleküllerin çoğu, bu iki aşırı uç arasında değişik hızlara sahiptir. Yandaki şekilde bir molekül topluluğunda, moleküllerin yüzde kaçının hangi kinetik enerjiye sahip olduğu görülmektedir. Şekilde belirtilen eşik enerjisi engelini aşabilen taralı bölgedeki tanecikler, tepkime verebilen taneciklerdir. Anlaşılacağı gibi, eşik enerjisi ne kadar düşükse, taralı bölgede kalan tanecik sayısı o kadar fazla, yani tepkime o kadar hızlı olacaktır. AKTİFLEŞME ENERJİSİ Eşik enerjisine sahip olan tanecikler çarpıştığında, moleküller birbiri içine girer ve atomlar yeni bir düzenlemeye girebilecek biçimde karmaşık bir hale gelir. Bu arada taneciklerin hızı, yani kinetik enerjisi azalır, potansiyel enerji de en yüksek değerine ulaşır. Yüksek potansiyel enerjili bu karmaşık hale aktifleşmiş kompleks adı verilir. NO2Cl + Cl → NO2 + Cl2 tepkimesinde, tepkimenin gerçekleşebilmesi için taneciklerin çarpışması gerekir. Bu çarpışma sırasında N ile Cl Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 7 arasındaki bağ koparken, Cl atomları arasında bir bağ oluşmaya başlar. O anda oluşmuş olan NO2Cl2 gibi görünen ara yapı aktifleşmiş kompleks'tir. Aktifleşmiş kompleksin enerji düzeyine varmak için gerekli enerjiye aktifleşme enerjisi denir.Bu enerji tepkime vermek üzere çarpışan taneciklerin kinetik enerjilerinden sağlanır. Eşik enerjisine sahip tanecikler aktifleşmiş kompleks oluşturabilirler. A + B2 AB + B tepkimesi ekzotermik ise yandaki a şeklinde görüldüğü gibi bir potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiği, endotermik ise b şeklinde görüldüğü gibi bir potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiği çizilebilir. Birinci grafikte ve ikinci grafikte tepkimenin entalpi değişim değerinin bulunması için ileri ve geri tepkimelerin aktifleşme enerjileri arasındaki fark alınmalıdır. Tepkime ısısı (H)=İleri tepkimenin aktifleşme enerjisi(EAi) - Geri tepkimenin aktifleşme enerjisi (EAg) H2O2 H2O + 1/2 O2 Örnek 4: tepkimesinin aktifleşme enerjisi 18 kkal dir. H2O2 ve H2O bileşiklerinin molar oluşma entalpileri sırasıyla -31,8 kkal/mol ve - 57,8 kkal/mol olduğuna göre, H2O + 1/2 O2 H2O2 tepkimesi için aktifleşme enerjisi nedir? Tepkimenin potansiyel enerji - tepkime koordinatı grafiğini çizerek ilgili değerleri grafiğin üstünde gösteriniz. Örnek 5: N2O (g) + NO (g) N2 (g) + NO2 (g) tepkimesi için ileri aktifleşme enerjisi 50 kkal/mol ve tepkime ısısı -33 kkal/mol dür. Buna göre geri tepkimenin aktifleşme enerjisini bulunuz. Tepkimenin potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiğini çizerek ilgili değerleri grafik üzerinde gösteriniz. Örnek 6: C2H4O CH4 + CO tepkimesi için geri tepkimenin aktifleşme enerjisi 50 kkal/mol dür. C2H4O , CH4 ve CO bileşiklerinin molar oluşum entalpileri sırasıyla -40, -18, -26,4 kkal/mol olduğuna göre, tepkimenin potansiyel enerjitepkime koordinatı grafiğini çiziniz. TEPKİME HIZINI ETKİLEYEN ETMENLER Bir kimyasal tepkimenin hızı, tepkimeye giren taneciklerin yaptığı etkili çarpışmaların sayısına bağlıdır. Tepkime verecek taneciklerin belirli düzende, yeterli enerji ile çarpışmaları gerektiğini biliyoruz. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 8 a. Birim zamandaki çarpışma sayısını artıran etmenler tepkimeyi hızlandırır. b. Çarpışan taneciklerden aktifleşme enerjisine sahip olanların sayısını artıran etmenler tepkimeleri hızlandırır. Kimyasal tepkimeler üzerine yapılan incelemeler ve deneyler sonucunda, tepkime hızına aşağıdaki etmenlerin etki ettiğini göstermiştir. 1. Tepkimeye giren maddelerin türü 2. Tepkimeye giren maddelerin derişimi 3. Sıcaklık 4. Katalizör 5. Tepkimeye giren maddelerin deyme yüzeyi TEPKİMEYE GİREN MADDELERİN TÜRÜ Bir kimyasal olayda, tepkimeye katılan taneciklerdeki kimyasal bağlar kırılır ve kırılan bağların yerine, yeniden düzenleme ile yeni bağlar oluşturulur. Bu nedenle, kimyasal tepkimelerde hız, tepkime sırasında kopan ve yeniden oluşan kimyasal bağların türüne bağlıdır. Kimyasal tepkimede bağ kopması varsa, bağ sayısına ve gerekli enerji miktarına bakılarak tepkime hızıyla ilgili sonuçlara ulaşılabilir. Bağ kopması ya da yeni bağ oluşumu gerektirmeyen kimyasal tepkimelerde hız, bağ kopması ve bağ oluşumu gerektiren kimyasal tepkimelere göre daha hızlı gerçekleşecektir. Deneyler tepkime hızının tepkimeye giren maddelerin özellikleri ile çok ilgili olduğunu göstermektedir. Örnek olarak aşağıdaki tepkimeleri ele alalım: Ag (suda) + Cl (suda) AgCI (k) + 5Fe - +2 (suda) + MnO4 (suda) + 8H (suda) 5Fe + +3 (suda) + Mn +2 (suda) + 4H2O (s) C6H14 (s) + 19/2 O2 (g) 6CO2 (g) + 7H2O (s) Birinci tepkimede, tepkimeye basit iyonlar katılmakta ve herhangi bir bağ kopması olmamaktadır. Bu tep-kimenin oda sıcaklığında hızlı olması beklenir ki öyledir. İkinci tepkimede ise, birçok bağ kopmakta ve yeni-leri oluşmakta olduğundan bu tepkime ilkine göre yavaştır. Üçüncü tepkimede ise kopan bağ sayısı ve oluşan bağ sayısı çok fazla olduğu için tepkime diğer ikisine göre çok yavaş gerçekleşecektir. Benzer örneklerden şu sonuçlara varabiliriz. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 9 H (suda) + OH (suda) H2O (s) Ba + - +2 (suda) + SO 42 (suda) BaSO4 (k) tepkimelerinde olduğu gibi zıt yüklü iyonların elektriksel çekimine dayalı ve bağ kopması olmaksızın yürüyen iyon tepkimelerinin hızları çoğunlukla büyüktür. HCO 3 (suda) + OH- (suda) CO 32 (suda) + H2O (s) tepkimesinde olduğu gibi aynı yüklü iyonlar arasında gerçekleşen tepkimeler yavaştır. Fe +2 (suda) + Ce +4 (suda) Fe +3 (suda) + Ce +3 (suda) tepkimesinde olduğu gibi, bağ kırılmasının olmadığı ve elektron alışverişine dayalı tepkimeler oldukça hızlıdır. 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O (g) tepkimelerinde olduğu gibi, yeniden düzenlenme ile yürüyen moleküller arasındaki tepkimelerin hızları genellikle küçüktür. Çok sayıda bağın koptuğu, yeni bağların oluştuğu tepkimeler, oda sıcaklığında yavaş gerçekleşir. Bu nedenle ikinci tepkime birinciye göre daha yavaş olur. Deney yapılmadan bir tepkimenin hızı için kesin yargıda bulunulmaz. Yukarıda söylenenler tepkimelerin hızlarını belirlemede kullanılabilecek tahminlerdir. Tepkimelerin birbirine göre hızları, tahmine dayanan bir beklentidir. Ancak kimyasal tepkimelerin hızı bazen tahmin edilenden farklı olabilir, Örnek : Aşağıdaki tepkimeler oda koşullarında gerçekleşmektedir. 1. 3Fe 2. Fe +2 +3 (suda) + NO3 (suda) + 4H (suda) 3Fe + (suda) + SCN (suda) FeSCN - +2 +3 (suda) + NO (g) + 2H2O (s) (suda) 3. C8H18 (s) + 25/2 O2 (g) 8CO2 (g) + 9H2O (s) 4. 2 MnO4 (suda) + 5Sn 5. Fe +3 +2 (suda) + 16H (suda) 2Mn + (suda) + Cu (suda) Fe + +2 (suda) + Cu +2 +2 (suda) + 5Sn +4 (suda) + 8H2O (s) (suda) Bu tepkimelerden en hızlı ve en yavaş olanı hangisidir? 1. tepkime, hem elektron alışverişi hem de bağ kopması ve bağ oluşumu içerdiği için orta hızlıdır. 2. tepkime, zıt yüklü iyonlar arasında gerçekleştiğinden, en hızlıdır. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 10 3. tepkime çok sayıda kimyasal bağın kopmasını ve çok sayıda bağın yeniden oluşmasını gerektiren bir tepkime olduğu için en yavaştır. 4. tepkime hem elektron alışverişi hem de bağ kopması ve oluşumu gerektirdiği için orta hızlıdır. Bu tepkimede daha çok sayıda bağ düzenlemesi olduğu için tepkime hızı, 1. tepkime hızına göre daha küçüktür. 5. tepkime, sadece elektron alışverişiyle gerçekleşeceği için oldukça hızlıdır.Moleküller arasında oluşan ve yeniden düzenlenmeyi gerektiren, birçok bağın kopup yeniden kurulduğu, 3. tepkimenin en yavaş olması beklenir. Karşıt yüklü iyonlar arasındaki 2. tepkimenin ise en hızlı olması beklenir. TEPKİMEYE GİRENLERİN DERİŞİMİ (KONSANTRASYONU) Kimyasal tepkimelerin hızı genellikle tepkimeye giren madde ya da maddelerin derişimlerine bağlı olarak değişebilir. Aşağıdaki gibi bir kimyasal tepkimede A maddesi bozunarak ürünlere dönüşüyor olsun. A → Ürünler Ürünlerin aynı kap içerisinde tekrar tepkimeye giren maddeleri oluşturmadığını varsayarak, tepkimeye giren maddelerin derişimleri ile tepkimenin hızı arasında bir ilişki kurulursa hız denklemi oluşturulmuş olur. Hız = k[A] n Denklemde verilen orantı sabitine(k) hız sabiti, n'ye tepkimenin derecesi denir. n değeri tepkimenin tepkimeye giren maddelerin derişimine kaçıncı dereceden bağlı olduğunu gösterir. n = 0 ise, tepkime sıfırıncı derecedendir ve A derişimine bağlı değildir. A derişiminin değiştirilmesi hızı değiştirmez. n = 1 ise, tepkime birinci derecedendir ve A derişimine birinci dereceden bağlıdır. Tepkime hızı A derişimiyle doğru orantılı olarak artar. n = 2 ise, tepkime ikinci derecedendir ve A derişimine ikinci dereceden bağlıdır. Tepkime hızı A derişiminin karasiyle orantılı olarak değişir. Tepkime için diğer derecelerde geçerli olabilir. Tepkimenin derecesi ondalıklı sayı da olabilir. Şekil 13.5, aynı hız sabiti değerinde, üç farklı tepkime derecesinde A derişiminin zamana bağlı değişimini göstermektedir. Şekil 13.6, her tepkime derecesinde, A derişimine bağlı olarak tepkimenin hızının zamana bağlı değişimini(şekil 13.5'teki eğimler) göstermektedir. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 11 Sıfırıncı derece tepkime Tepkimenin sıfırıncı dereceden olması için, tepkime hızının giren maddelerin derişimine bağlı olmaması gerekir. 0 Hız = k . [A] = k Sıfırıncı dereceden bir tepkimede A derişimi doğrusal olarak azalmaktadır(Şekil 13.5). Doğrunun eğimi sabit olduğu için hızda sabit kalmaktadır. Başka bir deyişle, zamanla A azalsa bile tepkimenin hızı değişmemektedir. Örneğin, süblimleşme olayında, süblimleşme madde yüzeyinden gerçekleşir. Süblimleşecek maddenin bir miktar azaltılması yüzeydeki derişimde bir değişikliğe neden olmayacağı için, tepkime sıfırıncı dereceden olacaktır. Yani süblimleşen katı miktarının azaltılması, süblimleşme hızını değiştirmeyecektir. Birinci derece tepkime Birinci derece tepkimelerde, tepkime hızı, tepkimeye giren maddelerin derişimiyle doğru orantılı olarak değişir. Hız = k . [A] 1 Birinci derece tepkimelerde, tepkime süresince hız azalır. Şekil 13.5 incelendiğinde, zamanla eğim azalmaktadır(hız azalmaktadır). Şekil 13.6 incelendiğinde tepkime hızının A derişimiyle doğru orantılı olarak arttığı görülecektir. İkinci derece tepkime İkinci derece tepkimede, tepkime hızı, A derişiminin karesiyle orantılı olarak değişmektedir. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 12 Hız = k . [A] 2 İkinci derece tepkimelerde hız, derişim değişmelerine daha duyarlıdır; çünkü derişimin karesiyle orantılıdır. Şekil 13.5 incelendiğinde, eğrinin eğiminin birinci derece tepkimeye göre daha çabuk düzleştiği görülecektir. Şekil 13.6, tepkime hızının A derişimine bağlı olarak nasıl değiştiğini göstermektedir. A derişimi artırıldıkça, tepkime hızı derişim değişiminin karesiyle orantılı olarak artmaktadır. Bilindiği gibi, kimyasal tepkimeler, tepkimeye giren maddelerin taneciklerinin çarpışması sonucu oluşmaktadır. Derişimin artması, birim hacimdeki tanecik sayısının artması demektir. Bu da tanecikler arasındaki çarpışmaların sıklaşmasına neden olur. Çarpışma sayısının çok olması, belirli şekilde yönlenmiş ve gerekli aktifleşme enerjisine sahip tanecik sayısının artması demektir. Bu da, birim zamanda enerji engelini aşarak kimyasal tepkime verecek tanecik sayısının fazlalığını gösterir. Yani kimyasal bir tepkimenin hızı, tepkimeye giren taneciklerin birim zamandaki çarpışma sayıları ile doğru orantılıdır. A2 ve B2 moleküllerinin bulunduğu bir kapta A2 ile B2 arasında, A2 (g) + B2 (g) 2AB (g) tepkimesi olsun. Kaba bir miktar daha A2 molekülü eklersek, B2 molekülleri ile çarpışma olasılığı ve do-layısıyla tepkime hızı artar. Yani hız, A2 moleküllerinin derişimi ile orantılıdır. Tepkime hızı [ A2 ], Kaptaki B2 moleküllerinin sayısını artırırsak, bu defa A2 molekülleri, çarpışmak üzere daha fazla sayıda B2 molekülü bulabilecekler ve böylece tepkime hızı B2 nin derişimi ile de orantılı olacaktır. Tepkime hızı [ B2 ] Tepkime hızı hem [A2] hem de [B2] ile orantılı olduğundan, Tepkime hızı [ A2 ] [ B2 ] yazabiliriz. Bir orantı katsayısı (k) kullanılırsa, Tepkime hızı = k [A2] [B2] olur. Bu eşitliğe hız denklemi ve eşitlikteki orantı katsayısı k ye hız sabiti denir. Bu sabit, sıcaklığa bağlı olarak değişir. Bağıntıdan anlaşılacağı gibi hız sabiti büyük olan tepkimelerin hızı da büyük olacaktır. Şimdi de aynı tür iki molekülün başka bir molekül oluşturmalarını halini düşünelim. 2A(g) B(g) A moleküllerinden bir tanesini (A*) şeklinde işaretleyelim. A nın derişimindeki artma A* molekülleri ile çarpışma şansını artıracağı gibi, A* moleküllerinin derişimindeki artma da tepkime hızını artıracaktır. Yani, TH [A] ve TH [A*] olacağından TH [A] A*] ve TH = k [A] . [A*] yazılır. A ile A* gerçekte Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 13 aynı moleküller olduğuna göre, TH = k . [A] 2 olur. Örneklerden anlaşılacağı gibi, basit kimyasal tepkimelerin hızı, tepkimeye giren her bir maddenin derişimi ile orantılıdır. Ancak, hemen belirtelim ki bir çok karmaşık tepkimede, tepkimenin toplam denklemine göre hız bağıntısı yazılamaz. Kuramsal hız ifadeleri, deneyle bulunan hız denklemlerine her zaman uymamaktadır. Bu nedenle, her hangi bir tepkimenin gerçek hız denklemi ancak deneysel çalışmalar sonunda anlaşılabilir. Örneğin, H2 (g) + l2 (g) 2HI (g) tepkimesinin deneysel olarak saptanmış hız denklemi, TH = k . [H2] . [I2 ] dir. Buna benzer bir tepkime olan H2 (g) + Br2 (g) 2HBr (g) tepkimesi için deneylerle bulunmuş hız denklemi TH = k . [H2] . [Br2] 1/2 dir. Görüldüğü gibi bu iki tepkime birbirine çok benzemesine karşın, hız denklemleri birbirinden farklıdır. Örnek aldığımız bu tepkimelerin hız denklemlerinde Br2 ve I2 derişimleri üzerinde gösterilen üstel sayılardaki farklılık, hız denklemlerindeki farklılığı ortaya koymaktadır. Hız denklemlerinde, derişim terimlerindeki üstel sayıların toplamı, o tepkimenin derecesi olarak tanımlanır. Bu iki tepkimeden birincisinin derecesi iki, buna karşılık ikinci tepkimenin derecesi birbuçuktur. Gazlarla ilgili tepkimelerde, maddelerin molar derişimlerindeki değişim, aynı zamanda kısmi basınçlardaki değişim olacağına göre, derişim için yazılan hız bağıntılarının benzeri kısmi basınçlar için de yazılabilir. Örneğin, H2 (g) + l2 (g) 2 Hl (g) tepkimesinde, Hız PH2 , ve Hız = k . PH2 . PI2 Hız PI2 ve de Hız PH2 . PI2 olup, yazılır. TEPKİME MEKANİZMASI Bazı tepkimelerde, tepkimeye giren moleküllerin ürün moleküllerine dönüşmesi tek basamakta olur. Tep-kimeye giren iki molekül birbiriyle çarpışarak ürün moleküllerini oluştururlar. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 14 NO+1/2O2 NO2 tepkimesinde olduğu gibi. Ancak, kimyasal tepkimelerin çoğu gerçekleşirken, bu kadar basit bir yol izlemezler. Örneğin, 2 MnO4 (suda) + 5Sn +2 (suda) + 16H (suda) 2Mn + +2 (suda) + 5Sn +4 (suda) + 8H2O (s) tepkimesinde bu değişimlerin bir adımda olabilmesi için iki 2 MnO4 , beş Sn +2 ve on altı H + iyonunun aynı anda çarpışmaları gerekir. Bu yirmi üç taneciğin aynı anda çarpışma olasılığı hemen hemen sıfırdır. Buna göre bu tepkimenin gerçekleşmemesi gerekirdi. Halbuki bu tepkime ölçülebilecek bir hızla yürür. Öyleyse bu kadar çok taneciğin aynı anda çarpışması, yani tepkimenin bir adımda olması gerektiği varsayımı yanlıştır. Olay, iki ya da en çok üç taneciğin çarpıştığı daha basit adımlar dizisi üzerinden yürümelidir. Tepkimelerde izlenen basit adımlar (basamaklar) dizisine tepkime mekanizması denir. 2A + 3B 2C + D gibi bir tepkimeyi ele alalım. Yukarıda belirlediğimiz gibi, beş taneciğin aynı anda çarpışması yerine, tepkimenin daha küçük adımlarla yürüdüğünü düşünelim. Kabul edelim ki, bir A ile bir B taneciğinin çarpışmasıyla ilk adım atılmış ve aşağıdaki basit tepkimeler dizisi oluşmuş olsun. 1. A+ B E 2. B+E F 3. A+F G+H 4. B + H+ G 2C+ D 2A + 3B 2C+ D 1,2,3 ve 4 basamakları, 2A+3B 2C+D tepkimesinin tepkime mekanizması olacaktır. Görüldüğü gibi, 1., 2. ve 3. tepkimelerde ikişer, 4. tepkimede ise üç taneciğin aynı anda çarpışması söz konusudur. Üçten fazla taneciğin birbirleriyle çarpışması olasılığı çok düşüktür. Bu dört basit tepkimenin hızlarının birbirine eşit olması beklenmez. C ve D oluşumundaki hızı belirleyen, bu adımlardan en yavaş olanıdır. Çünkü, C ve D oluşumu bu adımların tamamlanmasına bağlı olduğuna göre, hiç bir zaman en ağır yürüyen adımdan daha hızlı olamayacaktır. Bir mekanizmaya sahip tepkimede, her adım için bir aktifleşme enerjisi söz konusudur. En yavaş adımın aktifleşme enerjisi en yüksektir. Yukarıda tepkime mekanizmasında birinci adımın en yavaş olduğunu varsayarsak, bu adım tepkime hızını belirleyen basamak olacaktır. Öyleyse hız denklemini yazarken, toplam tepkimeyi değil, hızı belirleyen basamağı göz önünde bulundurmalıyız. Bu örnek tepkimenin hız denklemi. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 15 Hız = k . [A] . [B] olur. Bu hız bağıntısı, aynı zamanda 2A+3B 2C+D tepkimesinin derecesini iki olarak belirlemiş olur. Bir çok kimyasal tepkimede hızı belirleyen basamak en yavaş yürüyen basamaktır. Bu basamak net tepkimenin de nasıl bir hızda yürüyeceğini belirler. NO2 gazı ile CO gazı arasında gerçekleşen bir kimyasal tepkimeyi ele alalım. NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g) 2 Deneyler sonucunda elde edilen hız bağıntısı Hız = k .[NO 2] şeklindedir. Tepkime tek basamakta gerçekleşiyor olsaydı hız bağıntısının Hız = k .[NO2] . [CO] şeklinde olması gerekirdi. Deneysel hız bağıntısı bununla uyuşmadığı için tepkimenin bir mekanızmasının olduğu ortaya çıkar. Bu tepkime için önerilen mekanızma aşağıda verildiği gibi olabilir. NO2(g) + NO2(g) → NO3(g) + CO2(g) Yavaş NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) Hızlı → Bu tepkime için çizilen potansiyel enerji tepkime koordinatı grafiği de yandaki gibi olur. birinci basmağın aktifleşme enerjisi, ikinci basamağın aktifleşme enerjisinden daha yüksektir. Aktifleşme enerjisinin yüksek olması birinci basamağın daha yavaş gerçekleşmesine neden olur. Bu durumda hız bağıntısı, yavaş basamakta tepkimeye giren maddeler cinsinden yazılacağı için Hız = k . [NO2] 2 olur. Bu bağıntı deneyler sonucunda bulunan hız bağıntısıyla aynı çıkar. Bir tepkime için önerilen mekanizmanın doğru olabilmesi için, 1. Basamaklardan gerçekleşen tepkimelerin tüm basamakları toplandığında net tepkime denklemi elde edilmelidir. 2. Bulunan hız bağıntısı deney sonuçlarında bulunan hız bağıntısıyla uyumlu olmalıdır. Hız denklemlerinin deneysel olarak saptandığını daha önce belirtmiştik. Şimdi bir örnekle bu durumu daha yakından inceleyelim. Azot oksitle (NO), hidrojen (H2) arasında su buharı (H2O) ve azot (N2) oluşumu ile sonuçlanan tepkimeyi ele alalım. 2NO(g)+2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g) Tepkime hızı ile NO derişimi arasındaki ilişkiyi saptamak için, H 2 derişimini ve sıcaklığı sabit tutarak NO derişimi değiştirilir. Değişik NO derişimlerinin kullanılması ile tepkimenin başlangıç hızı bulunur.Daha sonra NO ve sıcaklığı sabit Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 16 tutarak H2 nin farklı derişimleri için tepkimenin başlangıç hızı bulunur. Böyle bir deneyden elde edilen veriler, çizelgede belirtilmiştir. Deney [NO] (mol/l) [H2] (mol/l) Tepkimenin Başlangıç Hızı (mol / l.sn.) 1 0,001 0,004 0,002 2 0,002 0,004 0,008 3 0,004 0,001 0,008 4 0,004 0,002 0,016 H2 derişimi sabit tutularak, NO derişimi 2 katına çıkartıldığında (2. deney), hız 0,002 den 0,008 e , 4 katına çıkmaktadır. Buna göre, Hız [NO] dir. 3. ve 4. deney verileri incelenirse, NO derişimi sabit tutulup H2 derişimi 0,001 den 0,002 ye çıkarıldığında, 2 hız 0,008 den 0,016 ya, yani 2 katına çıkmıştır. Buna göre tepkime hızı hidrojen derişimi ile doğru orantılıdır. Hız 2 [l2] Buna göre, Hız = k [NO] [H2] olur. 2NO (g)+2H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) 2 2 tepkimesi için, Hız = k [NO] [H2] olmadığına göre, bu tepkime toplam tepkime olup, bir tepkime mekanizması söz konusudur. Bu toplam tepkimeyi iki basamakta gösterebiliriz. 2NO+H2 N2 + H2O2 (yavaş) Tepkimede H202 ara üründür. H2O2 + H2 2H2O (hızlı) Hız denkleminden de anlaşılacağı gibi, hızı saptayan birinci basamaktır. Çünkü bu yavaş tepkime için yazı-lacak hız denklemi, deneylerle elde edilene uymaktadır. Bir tepkime için çeşitli mekanizmalar önerilebilir. Bu mekanizmalardan hangisinin doğru olduğu mekanizmada geçen ara ürünlerin (örnekte H2O2 nin) varlığının deneysel olarak gözlenmesiyle saptanabilir.Tepkime mekanizması ile ilgili söylenenleri aşağıdaki gibi özetleyebiliriz: • Hız denkleminin derecesi, çoğu kez tepkime denkleminin katsayısına uymaz. • Mekanizmalar deneysel olarak saptanır. • Mekanizmanın en yavaş basamağı tepkime hızını belirler. Hız denklemi en yavaş basamaktaki girenlerin katsayıları esas alınarak yazılır. 3X2 (g) + 2Y (g) + Z2 (g) 2X3YZ (g) Örnek : sabit sıcaklıkta ve kapalı bir kapta gerçekleşen yukarıdaki tepkimeye ait deney sonuçları şöyledir. Deney [X2](mol/L) [Y](mol/L) [Z2] (mol/L) Tepkime hızı (mol/L.sn) Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 17 -5 1 0,01 0,01 0,01 3x10 2 0,02 0,01 0,01 1,2x10 3 0,01 0,02 0,01 6x10 -5 4 0,01 0,02 0,02 6x10 -5 -4 Buna göre, a) tepkimenin hız denklemi nedir? b) hız sabiti kaçtır? c) tepkimenin hızı derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? Örnek: 3A + 2B + C 2D tepkimesiyle ilgili oda sıcaklığındaki deney sonuçları aşağıdaki gibidir: Deney [A] (mol/L) [B] (mol/L) [C] (mol/L) D’nin oluşumuna ait 1 0,1 0,1 0,1 başlangıç hızı (mol/L.s) -5 4x10 (mol/L.sn) 2 0,1 0,3 0,2 1,2x10 3 0,1 0,1 0,3 4x10 4 0,2 0,2 0,4 3,2x10 -4 -5 -4 Buna göre, a) tepkimenin hız denklemini yazınız. b) hız sabitini bulunuz. c) aynı koşullarda tepkimeye giren maddelerin her birinin molar derişimi 1 olduğunda D nin başlangıçtaki oluşma hızı kaç mol/L.sn olur? Örnek: Aşağıdaki tepkime O2 derişimine birinci dereceden, NO derişimine ikinci dereceden bağlıdır. O2(g) + 2 NO(g) → 2 NO2(g) Buna göre, aşağıda başlangıçta kaptaki NO ve O 2 derişimlerinin şematize edildiği tepkimelerin hangisinde tepkimenin başlangıç hızı en büyük olur? Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 18 SICAKLIK Bir tepkimenin gerçekleşebilmesi için, tepkimeye katılan taneciklerin belli bir aktifleşme enerjisine sahip olması ve çarpışması gerekir. Eğer tepkimeye giren taneciklerin enerjileri artırılırsa, etkin çarpışma olasılığı da artar. Sıcaklık artırıldığında, tepkime verecek taneciklerin kinetik enerjileri, dolayısıyla hızları artacağından, tanecikler birbirleriyle daha sık çarpışacaklardır. Çarpışmanın daha sık olması , tepkimenin daha hızlı olmasını sağlayacaktır. Sıcaklığın yükseltilmesi sadece çarpışma sayısını değil, tepkime verebilecek yani aktifleşme enerjisi engelini aşabilecek tanecik sayısını artırır. Tepkime verebilecek çarpışmaların (etkin çarpışma) sayısının artması, hızın artması demektir. Sıcaklığın yükseltilmesi, • Endotermik ya da ekzotermik tüm tepkimeleri hızlandırır. • Hız sabiti k yı büyütür. Ekzotermik tepkimeler başlatılınca süreklilik kazanır. Çünkü açığa çıkan enerji tepkime veremeyen diğer taneciklere aktifleşme enerjisi sağlar. Sıcaklığın tepkime hızını nasıl etkilediğini, taneciklerin kinetik enerji dağılımını gösteren grafik üzerinde inceleyelim. Grafikte, T1 sıcaklığında kimyasal değişmeye uğrayabilecek tanecik miktarı koyu olarak taranmış böl-gede bulunanlardır. Sıcaklık T1 den T2 ye yükseltilirse, yüksek sıcaklıktaki taneciklerin ortalama kinetik enerjisi daha yüksek olacağından, eğrinin tepe noktası da yüksek kinetik enerjiye doğru kaymıştır. Eşik enerjisinin yeri değişmeyeceğine göre, enerji engelini aşan tanecik sayısı artacaktır. Bu durumda, şekilde daha açık renkte taranmış bölgede belirtilen moleküller de tepkimeye girebilecektir. Böylece tepkime hızı artacaktır. Sıcaklığa bağlı olarak tepkime hızının artmasına en güzel ve en basit örnek; buzdolabında saklanan yiyeceklerin daha uzun bir sürede, mutfakta bırakılan yiyeceklerin daha kısa bir sürede 0 bozulmaları ya da ekşimeleridir.Bütün tepkimelerin hızı sıcaklıkla artar. Sıcaklıktaki her 10 C lik artış tepkime hızını yaklaşık iki katına çıkarır. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 19 KATALİZÖR Tepkime ortamına dışardan eklenen, tepkime sırasında harcanmayan, tepkime sonunda hiçbir değişikliğe uğramayan, yani toplam denklemde görülmeyen, ancak tepkimenin hızını değiştiren maddelere katalizör denir. Örneğin, oksijen gazı KCIO3 bileşiğinin yüksek sıcaklıkta ısıtılmasından elde edilebilir. Eğer KCIO3 ısıtılırken ortama bir miktar MnO2 eklenirse, tepkime daha hızlı gerçekleşir. Tepkime sonunda ise MnO2 maddesi değişmeden kalır. Bu tepkimede kullanılan MnO2 açığa çıkan O2 gazının miktarını artırmaz, tepkimeyi hızlandırır. Katalizörler, tepkimeye giren maddelerle daha düşük enerjili aktifleşmiş kompleksler oluştururlar. Böylece aktifleşme enerjisi küçülür ve bu engeli aşabilecek molekül sayısı, dolayısıyla da tepkime hızı artar. Şekilde görüldüğü gibi, katalizör kullanıldığında, mavi çizgi ile gösterilen yeni bir tepkime yolu açılır. Ancak şekilden anlaşılacağı gibi, girenlerin ve ürünlerin enerji durumları değişmediğinden, tepkime ısısı (H) değişmez. Bu tepkimenin tersi olan tepkimenin aktifleşme enerjisindeki azalma, ileri tepkimenin aktifleşme enerjisindeki azalmaya eşittir. buna göre katalizörlerin ileri ve geri tepkimelerin hızlarını aynı şekilde artırdığını söyleyebiliriz. Katalizörler, aşağıdaki şekilde görüldüğü gibi, kinetik enerji dağılım eğrisini değiştirmezler. Ancak eşik enerjisinin küçülmesini sağlarlar. Katalizör kullanılmadan önce, şekil a'daki gibi etkin çarpışan taneciklerin sayısı çok az iken, şekil b'deki gibi katalizör kullanıldığında etkin çarpışan tanecik sayısının arttığı ve tepkimenin daha hızlı gerçekleştiği görülmektedir. Bir tepkime yavaş olarak bir adımda gerçekleşirken, katalizör kullanıldığında adım sayısı artabilir. Ancak bu adımların aktifleşme enerjilerinin en büyüğü bile katalizörsüz tepkimenin aktifleşme enerjisinden çok daha küçüktür. Bu durumu bir örnekle açıklayalım. Formik asitin kendiliğinden bozunarak su ve karbon monoksite ayrışması denklemi, Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 20 HCOOH H2O + CO şeklindedir. Oda koşullarında formik asitin bozunma tepkimesi oldukça yavaştır. Tepkimenin aktifleşme enerjisi büyüktür. Oda sıcaklığında, bu aktivasyon enerjisine sahip tanecik sayısı çok az olduğundan tepkime yavaş gerçekleşir. Formik asit çözeltisine bir miktar asit çözeltisi ilave edilirse, tepkimenin çok hızlandığı görülür. Bu durumda birim zamanda çıkan gaz kabarcıklarının (CO gazı) çoğaldığı görülür. Formik asitin ayrışmasında, tepkimenin hızını artırmak için katalizör olarak kullanılan asit H2SO4 tür. Bu kimyasal tepkimenin mekanizması aşağıdaki gibidir. HCOOH + H2S04 HCOOH2 + HSO4 HCOOH2 HCO + H2O + HCO + HSO4 H2SO4 + CO + biçimindedir. Katalizörsüz bir adımda gerçekleşen tepkime, katalizörlü üç adımda gerçekleşmiştir. Her üç adım içinde aktifleşme enerjisi söz konusudur. Ancak şekilden anlaşılacağı gibi bu aktifleşme enerjilerinden en büyüğü (2. adım) bile, katalizörsüz tepkimenin aktifleşme enerjisinden küçüktür. Mekanizmadan anlaşılacağı gibi H 2SO4 kullanılmış ve yeniden elde edilmiştir. Bu nedenle katalizör toplu denklemde görülmez. Bazen tepkimede oluşan ürünlerden biri katalizör görevi görebilir. Böyle katalizörlere oto katalizör denir. Bazı katalizörler de tepkimeye aktifleşme enerjisi daha yüksek yeni bir yol sağlayarak ya da önceden var olan katalizör etkisini yok ederek tepkime hızını düşürebilirler. Bu tür maddelere negatif katalizör ya da inhibitör adı verilir. Yalnız başına katalizör sözcüğü kullanılınca, pozitif katalizörler, yani tepkime hızını artıran maddeler anlaşılır. Katalizörler için buraya kadar anlatılanlar aşağıdaki gibi özetlenebilir. • Kimyasal tepkimelerin hızını artırırlar. • Daha düşük enerjili aktifleşmiş kompleks oluştururlar. • Aktifleşmiş kompleksin türünü değiştirirler. • İleri ve geri tepkimelerin aktifleşme enerjilerini aynı miktarda düşürürler. • Tepkime mekanizmasındaki adım sayısını değiştirebilirler. • Hız sabiti, k yı değiştirirler. • Tepkimenin başlaması için zorunlu değildir. • İleri ve geri tepkimenin aktifleşme enerji değerini aynı miktar düşürdükleri için tepkimenin Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 21 H değerini değiştirmezler. Katalizörler homojen ya da heterojen olabilirler. Katalizör tepkimeye aynı giren maddelerle fazda bulunuyorsa homojen katalizör, farklı fazda bulunuyorsa heterojen katalizör olarak adlandırılır. Arabaların eksozlarında kullanılan katalitik konverterler tepkimeye fazda girenlerle olduğu farklı için heterojen katalizörlerdir. Ozon tabakasının bozunmasında katalizör görevi yapan Cl ise tepkimeye giren maddelerle aynı fazda yani gaz olduğu için homojen katalizördür. Canlı vücudunda tepkimelerin gerçekleşen gerçekleşebilmesi biyokimyasal için kullanılan biyolojik katalizörlere enzim adı verilir. Enzimler kompleks üç boyutlu yapıları olan ve büyük protein moleküllerinden oluşurlar. Enzimlerin aktif bölgesi, tepkimeye girecek olan madde(substrat) ile bağlantı kurabilecek yapıdadır. Enzim ile substrat arsında bu anlamda yapısal bir uyum vardır. Bu nedenle her enzim belirli bir tepkimeye özgüdür. YÜZEY ETKİSİ Hıza derişimin etkisini incelerken sözünü ettiğimiz tepkimeler, homojen tepkimelerdi (tepkime denkleminde yer alanlar aynı fazda). Şimdi de heterojen bir tepkimede derişimin hıza etkisini inceleyelim. Zn (k) + 2 HCI (suda) ZnCl2 (suda) + H2 (g) tepkimesinde, tepkime çinko ile asidin birbirine dokunduğu yüzeylerde oluşur. Deyme yüzeyi büyüdükçe çarpışma olasılığı artacağından, tepkime hızı da artar. Yani toz halindeki çinko, parça çinkoya göre asitle daha hızlı tepkime verir. Küçük odun parçalarının odun kütüklerine göre daha hızlı yandığı, toz şekerin kesme şekere göre daha kolay çözündüğü görülür. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 22 . Örnek: Aynı kütlede büyük parça, küçük parça ve toz halindeki çinko örnekleri, hacimleri ve molar derişimleri aynı olan HCI çözeltilerine ayrı ayrı konuluyor. Oluşan hidrojen hacminin zamana göre grafiği yandaki eğrilerin hangisi toz, hangisi küçük parça, hangisi büyük parça içindir? Zaman Çözüm : Tepkime başladıktan sonra üç eğri birbirinden ayrıldığına göre, tepkime hızları farklıdır. 1 dakika sonunda elde edilen H2 gazının hacmi, I. eğri için V1 , II. eğri için V2, III. eğri için V3 tür. V3>V2>V1 olduğuna göre, aynı zaman aralığında en fazla H2 III de, en az H2 de l de toplanmaktadır. Öyleyse hızın en fazla olduğu III. eğri toz çinkoya, II. eğri küçük çinko parçalarına, I. eğri de büyük çinko parçalarına ilişkindir. Eğrilere dikkat edilirse, sonuçta üç olayda da elde edilen H 2 miktarı aynıdır. Bunun nedeni, kullanılan madde miktarlarının üç tepkime için de aynı olmasıdır. Ancak yine eğrilerden anlaşılacağı gibi, III. eğride sabit duruma 2 dakika dolayında ulaşılırken, I. eğride 5 dakika dolayında ulaşılmıştır. Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 23 Konu ile ilgili Sorular 1. 2X(g) + 3Y(g) Z(g) tepkimesinde farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Deney 3. [ Z]'nin oluşma hızı (mol/L.s) Deney [ X] mol/L [Y] mol/L 0,1 0,025 1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,2 0,1 2 0,2 0,2 0,4 0,16 3 0,4 0,3 0,2 0,18 [ X] mol/L [Y] mol/L 1 0,1 2 0,1 3 0,2 0,2 0,2 4 0,4 0,4 1,6 4. 2XY(g) + Y(g) Z(g) tepkimesinde farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Deney [ XY ] mol/L [Y] mol/L [Z] mol/L Tepkime hızı (mol/L.s) Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için üç basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabiti kaçtır? d) Tepkime kabının hacmi yarıya indirilirse tepkime hızı nasıl değişir? e) X ve Y derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X ve Y derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için iki basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? 2. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene y [ Z]'nin oluşma hızı (mol/L.s) 1 [ X] [Y] Deney mol/L mol/L 0,1 0,1 [ Z] mol/L Tepkime hızı (mol/L.s) 0,1 1,125x10 2 0,2 0,2 0,4 1,80x10 -3 1 0,2 0,1 4x10 -3 3 0,4 0,3 0,2 2,7x10 2 0,2 0,05 1x10 -3 4 0,1 0,3 0,2 6,75x10 3 0,2 0,2 1,6x10 4 0,4 0,1 8x10 -2 -3 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabiti kaçtır? d) Tepkime kabının hacmi yarıya indirilirse tepkime hızı nasıl değişir? e) XY ve Y derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime için iki basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. Mustafa Atalay -4 -3 -4 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için üç basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 24 5. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene y 1 [ X] [Y] Deney mol/L mol/L 0,001 0,1 Tepkime hızı (mol/L.s) 0,02 1x10 -4 1 0,001 -4 2 0,002 0,1 0,02 4x10 3 0,004 0,2 0,02 1,6x10 0,006 0,1 0,06 Dene y -3 1,08x10 -2 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için iki basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Net tepkimenin ekzotermik olduğunu varsayarak iki basamaklı tepkime için potansiyel enerjitepkime koordinatı grafiği çiziniz. j) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? 6. 7. 8. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. [ Z] mol/L 2 4 9. 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) tepkimesinde, belirli bir zaman aralığında, N2 -3 gazının oluşma hızının 4x10 mol/L.s olduğu saptanıyor. Aynı zaman aralığında NH3 gazının harcanma hızı ve H2O'nun oluşma hızı kaç mol/L.s olur? 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) tepkimesinde, belirli bir zaman aralığında, NH3 -3 gazının harcanma hızının 4x10 mol/L.s olduğu saptanıyor. Aynı zaman aralığında N2 gazının oluşma hızı ve H2O'nun oluşma hızı kaç mol/L.s olur? 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) tepkimesinde, belirli bir zaman aralığında, H2O'nun -3 oluşma hızının 3x10 mol/L.s olduğu saptanıyor. Aynı zaman aralığında NH3 gazının harcanma hızı ve N2 gazının oluşma hızı kaç mol/L.s olur? [ X] [Y] Deney mol/L mol/L [ Z] mol/L Tepkime hızı (mol/L.s) 0,1 0,02 1x10 -4 0,002 0,4 0,02 4x10 -4 3 0,004 0,1 0,04 4x10 -4 4 0,006 0,1 0,06 6x10 -4 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi dört katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 9 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için üç basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Net tepkimenin endotermik olduğunu varsayarak üç basamaklı tepkime için potansiyel enerjitepkime koordinatı grafiği çiziniz. j) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? 10. 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) tepkimesinde, 50 saniyede, 4 litrelik kap içerisinde 0,2 mol N2 gazının oluştuğu saptanıyor. Aynı zaman aralığında NH3 gazının harcanma hızı ve H2O'nun oluşma hızı kaç mol/L.s olur? 11. 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) tepkimesinde , 10 litrelik kap içerisinde 5 dakikada 0,3 mol NH3 gazının harcandığı tespit ediliyor. Buna göre aynı zaman sürecinde H2O'nun oluşma hızı kaç mol/L.s olur? 12. 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) tepkimesinde , 4 litrelik kap içerisinde 50 saniyede 0,2 mol NH3 gazının harcandığı tespit ediliyor. Buna göre aynı zaman sürecinde NO gazının oluşma hızı kaç mol/L.s olur? 13. 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) tepkimesinde , 50 litrelik kap içerisinde 5 dakikada 0,3 mol O2 gazının harcandığı tespit ediliyor. Buna göre aynı zaman sürecinde H2O'nun oluşma hızı kaç mol/L.s olur? Mustafa Atalay mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 25 14. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene y [ X] [Y] Deney mol/L mol/L [ Z] mol/L Tepkime hızı (mol/L.s) 1 0,001 0,1 0,02 1x10 -4 2 0,002 0,4 0,02 8x10 -4 3 0,004 0,1 0,04 8x10 -4 4 0,006 0,2 0,06 3,6x10 -3 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için üç basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Net tepkimenin ekzotermik olduğunu varsayarak üç basamaklı tepkime için potansiyel enerjitepkime koordinatı grafiği çiziniz. j) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? 15. 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) tepkimesinde , 2 litrelik kap içerisinde 5 dakikada 0,6 mol NO gazının oluştuğu tespit ediliyor. Buna göre aynı zaman sürecinde H2O'nun oluşma hızı ve O2 gazının harcanma hızı kaç mol/L.s olur? 16. 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) 2 litrelik kapta gerçekleşen tepkimede N2O5 mol -3 -4 sayısı 10 dakikada 1,6x10 molden 4x10 mole düştüğüne göre, NO2 ve O2 gazlarının oluşma hızları kaç mol/L.s olur? 17. 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) 10 litrelik kapta gerçekleşen tepkimede N2O5 mol -3 -4 sayısı 5 dakikada 1,6x10 molden 4x10 mole düştüğüne göre, NO2 ve O2 gazlarının oluşma hızları kaç mol/L.s olur? 18. 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) -3 -4 N2O5 derişimi 10 dakikada 1,6x10 M'dan 4x10 M'a düştüğüne göre, NO2 ve O2 gazlarının oluşma hızları kaç mol/L.s olur? Mustafa Atalay 19. a) H2(g) + I2(g) 2HI(g) renksiz menekşe renksiz b) CH3COOH + OH (suda)CH3COO (suda)+H2O(s) +2 c) Mg (suda) + C2O42 (suda) MgC2O4(k) + ç) (suda) + 16H (suda) + (suda) +2 2Mn (suda) + 10CO2(g) + H2O(s) + d) CN (suda) + H3O (suda) HCN(suda) H2O(s) e) Fe2O3(k) + 3H2(g) 2Fe(k) + 3H2O(s) f) CO2(g) + 2H2O(s) CH4(g) + 2O2(g) g) NO(g) + H2 (g) N2(g) + H2O(s) h) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) i) 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) +2 +2 j) Cu (suda) + Zn(k) Cu(k) + Zn (suda) mavi renksiz k) C2H4(g) + Br2(s) C2H4Br2(g) koyu kahverengi renksiz l) PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) m) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) n) CO2(g) + 2H2(g) CO(g) + H2O(g) o) CH4(g) + CO(g) CH3CHO(g) p) 2C(k) + O2(g) 2CO(g) r) C(k) + O2(g) CO2(g) s) 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) t) - IO3 (suda)+5I (suda) + + + 6H (suda) 3I2(k)+3H2O(s) u) CaO(k) + CO2(g) CaCO3(k) v) 3O2(g) 2O3(g) y) NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) renksiz renkli z) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + H2O(g) Yukarıda verilen tepkimeler için, hangilerinde sabit sıcaklık ve hacimde basınç değişimi gözlenerek hız ölçülebilir? hangilerinde sabit sıcaklık ve hacimde basınç artması izlenerek tepkime hızı ölçülebilir? hangilerinde tepkime hızı iletkenlik değişimi gözlenerek ölçülebilir? hangilerinde tepkime hızı renk değişimi gözlenerek ölçülebilir? + +2 20. Mg(k) + 2H (suda) Mg (suda) + H2(g) tepkimesinde, normal koşullarda, 20 saniyede 0,0048 gram Mg harcandığına göre, + a) H iyonlarının tepkimede harcanma hızı kaç mol/s olur? (Mg=24) b) Aynı zaman sürecinde H2 gazının oluşma hızı normal koşullarda kaç litre/s'dir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 26 + +2 21. Mg(k) + 2H (suda) Mg (suda) + H2(g) tepkimesinde normal koşullarda 5 dakikada 6,72 litre + H2 gazı oluştuğuna göre, H iyonlarının harcanma hızı kaç mol/saniyedir? 22. 2NOCl 2NO + Cl2 tepkimesinde ileri tepkimenin aktifleşme enerjisi 23 kkal, geri tepkimenin aktifleşme enerjisi 5 kkal'dir. Buna göre, 13,1 gram NOCl bozunduğunda, a) kaç kkal'lik ısı değişimi olur?(N=14, O=16, Cl=35,5) b) Tepkimenin potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiğini çiziniz. 23. Mg(k) + 2HCl(suda) MgCl2(suda) + H2(g) tepkimesinde, normal koşullarda, 80 saniyede 8,96 litre H2 gazı oluştuğuna göre, HCl'nin harcanma hızı kaç mol/saniyedir? 24. CH4(g) + CO(g) CH3CHO(g) tepkimesi için ileri aktifleşme enerjisi 50 kkal, geri tepkimenin aktifleşme enerjisi 45 kkal'dir. Buna göre, a) Tepkimenin H'ı kaç kkal'dir? b) Tepkimenin potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiğini çiziniz. c) 3,2 gram CH4 gazının yeterli miktarda CO gazı ile tepkimesi sırasında kaç kkal'lik ısı değişimi olur?(C=12, H=1) 25. Na(k) + H2O(s) NaOH(k) + H2(g) tepkimesinde yer alan H2O(s) ve NaOH(k) bileşiklerinin molar oluşma ısıları sırasıyla -68 ve +50 kkal'dir. Tepkimenin aktifleşme enerjisi 140 kkal olduğuna göre, a) Tepkimenin ısısı(H) kaç kkal'dir? b) Geri tepkimenin aktifleşme enerjisi kaç kkak'dir? c) Tepkimenin potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiğini çiziniz. 26. A(g) + B(g) C(g) + D(g) (yavaş) B(g) + D(g) E(g) (hızlı) tepkimeleri, A(g) + 2B(g) C(g) + E(g) tepkimesinin mekanizması olduğuna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Hangi madde ya da maddeler ara üründür? c) Tepkimede katalizör kullanılmış mıdır? d) A(g) derişimi yarıya düşürülüp, B(g) derişimi 3 katına çıkarıldığında tepkime hızı nasıl değişir? e) tepkime kabının hacmi yarıya düşürüldüğünde hız nasıl değişir? Mustafa Atalay 27. SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) NO(g) + O2(g) NO2(g) (yavaş) (hızlı) mekanizması yukarıda verilen SO2(g) + O2(g) SO3(g) tepkimesi için aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkime hızı SO2 derişimine kaçıncı dereceden bağlıdır? b) Ara ürün ya da ürünleri yazınız. c) Tepkimede kullanılan katalizörü yazınız. d) SO2(g) derişimi 2 katına çıkarılıp, O2(g) derişimi yarıya düşürüldüğünde tepkime hızı nasıl değişir? 28. CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) tepkimesinin ileri aktifleşme enerjisi 34 kkal, geri tepkimenin aktifleşme enerjisi ise 87 kkal'dir. a) NK'da 6,72 litre CO2 gazı oluştuğunda kaç kkal'lik ısı değişimi olur? b) Tepkimenin ısısı(H) kaç kkal'dir? c) Tepkimenin potansiyel enerji-tepkime koordinatı grafiğini çiziniz. 29. 2X2(g) + Y2(g) 2X2Y(g) tepkimesinin hız bağıntısı k.[X2].[Y2] dir. Buna göre, a) tepkimenin yavaş adımının denklemini yazınız. b) tepkime için 2 basamaklı bir mekanizma öneriniz. 30. A(g) + 3B(g) C(g) + D(g) tepkimesi için önerilen mekanizma A(g) + 2B(g) C(g) (yavaş) C(g) + B(g) D(g) + E(g) (hızlı) olduğuna göre, a) tepkimenin hız denklemini yazınız. b) ara ürün ya da ürünleri yazınız. c) tepkimede kullanılan katalizörü yazınız. d) tepkime kabının hacmi 2 katına çıkarıldığında tepkime hızı nasıl değişir? e) A(g) ve B(g) derişimleri 3 katına çıkarıldığında tepkime hızı nasıl değişir? - - 31. H2O2 + I H2O + IO (yavaş) + IO + H3O HIO + H2O (hızlı) + HIO + H3O + I 2H2O + I2 (hızlı) mekanizması yukarıdaki gibi olan, su içerisinde gerçekleşen bir kimyasal tepkime için, a) net tepkime denklemini yazınız. b) tepkimenin hız denklemini yazınız. c) ara ürünleri yazınız. d) katalizörü yazınız. e) su eklenerek hacim 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 27 + 32. Ce +3 - I. Ag (suda) + CN (suda) AgCN(k) +2 +4 +3 II. Fe (suda) + Ce (suda) Fe (suda)+ - III. + (suda)+5I (suda)+6H (suda) 3I2(k)+3H2O(s) Yukarıdaki tepkimelerin aynı koşullarda hızlarını karşılaştırınız. + - I. Ag (suda) + CN (suda) AgCN(k) +2 II. Ba (suda) + (suda) BaSO4(k) + III. (suda)+5I (suda)+6H (suda) 3I2(k)+3H2O(s) +3 + IV. Ti (suda)+2Cu (suda) + +2 Ti (suda)+2Cu (suda) Yukarıdaki tepkimelerin aynı koşullarda hızlarını karşılaştırınız. + 34. I. Ag (suda) + Cl (suda) AgCl(k) II. C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g) +2 III. Ba (suda) + (suda) BaSO4(k) +3 + IV.Ti (suda)+2Cu (suda)Ti+(suda)+Cu+2(suda) V. 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) Yukarıdaki tepkimelerin aynı koşullarda hızlarını karşılaştırınız. 33. 35. Tepkime Hız bağıntısı 1/2 a) H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) k.[H2].[Br2] 2 b) NO2(g)+CO(g) NO(g) + CO2(g) k.[NO2] 2 c) 2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+ N2(g) k.[H2].[NO] + d) H2O2(suda)+2I (suda)+2H3O (suda)I2+H2O k.[H2O2].[I ] Yukarıdaki tepkimeler ve hız bağıntıları incelendiğinde, hangilerinin mekanizmasının olduğu kesinlikle söylenebilir? 36. NO2(g) + F2(g) NO2F(g) + F(g) (yavaş) NO2(g) + F(g) NO2F(g) (hızlı) kapalı bir kapta gerçekleşen 2NO2(g) + F2(g) 2NO2F(g) tepkimesinin mekanizması yukarıda verilen adımlardan oluşmaktadır. a) Sabit sıcaklıkta, Kap hacmi yarıya düşürülürse tepkime hızı nasıl değişir? b) Sabit sıcaklıkta, NO2 gazının kısmi basıncı iki katına çıkarılarak, F2 gazının kısmi basıncı yarıya düşürülürse tepkime hızı nasıl değişir? c)Sabit hacim ve sıcaklıkta, kaba bir miktar He gazı eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? d) Sabit basınç ve sıcaklıkta, kaba bir miktar He gazı eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? e) Tepkimede katalizör kullanılmış mıdır? f) Ara ürün ya da ürünleri yazınız. Mustafa Atalay 37. 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) tepkimesinin ileri aktifleşme enerjisi 110 kkal, geri tepkimenin aktifleşme enerjisi ise 138 kkal'dir. NO2 gazının oluşma entalpisi 8 kkal/mol olduğuna göre, NO gazının oluşma entalpisi kaç kkal/mol'dür? 38. 2X(g) + 3Y(g) D(g) + 2E(g) tepkimesinin aynı sıcaklıkta, farklı derişimlerle yapılan hız deneylerinin sonuçları aşağıda verilmiştir. Deney [X] (mol/L) [Y] (mol/L) tepkime hızı (mol/L.s) 1 0,01 0,02 2x10 2 0,02 0,04 1,6x10 -3 -2 Buna göre tepkimenin hız sabitinin birimini bulunuz. 39. X(g) + 3Y(g) D(g) + 2E(g) tepkimesinin aynı sıcaklıkta, farklı derişimlerle yapılan hız deneylerinin sonuçları aşağıda verilmiştir. Deney [X] (mol/L) [Y] (mol/L) tepkime hızı (mol/L.s) 1 0,01 0,02 2x10 -3 2 0,02 0,04 8x10 -3 3 0,03 0,08 2,4x10 -2 Buna göre tepkimenin hız sabitinin birimini bulunuz. 40. 2X(g) + Y(g) 2D(g) o tepkimesinin t C sıcaklıkta hız sabitinin birimi litre/mol.s'dir. Tepkime X derişimine 1. dereceden bağlıdır.Tepkimenin hızını belirlemek için farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Deney [X] (mol/L) [Y] (mol/L) tepkime hızı (mol/L.s) 1 0,01 0,02 2x10 -3 2 0,02 0,04 8x10 -3 Buna göre, aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Y gazının kısmi basıncı iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? b) Sabit sıcaklıkta tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa, tepkime hızı nasıl değişir? c) Tepkimenin bu sıcaklıktaki hız sabitinin sayısal değerini bulunuz. d) Tepkime, 0,1 M X(g) ve 0,1 M Y(g) ile aynı sıcaklıkta gerçekleştirilirse hız kaç mol/L.s olur? e) Tepkime için iki basamaktan oluşan bir mekanizma yazınız. mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 28 41. Üç ayrı kaba, miktar ve derişimleri aynı olan HCl çözeltileri konuyor. Birinci kaba 1 tane 4 gramlık, ikinci kaba 2 tane 4 gramlık ve üçüncü kaba 1 tane 8 gramlık Zn bilye atılıyor. Zn(k)+2HCl(suda)ZnCl2(suda)+H2(g) tepkimesine göre, aynı sıcaklıkta, kaplardaki H2(g) çıkış hızlarını karşılaştırınız. 42. Kapalı bir kapta büyük parçalar halindeki C katısı ile O2 gazı arasında C(k) + O2(g) CO2(g) tepkimesi gerçekleşmektedir. Aşağıdaki işlemler uygulandığında tepkime hızı ve hız sabiti nasıl değişir? a) Sıcaklığı yükseltmek b) Karbon parçalarını toz haline getirmek c) Katalizör kullanmak d) Karbon parçalarının miktarını artırmak(yüzey artışını unutmayınız) e) Kab hacmini küçültmek 43. H2O2(suda)+Br (suda)BrO (suda)+H2O(s) (yavaş) + BrO (suda)+H3O (suda)HBrO(suda)+H2O(s) (hızlı) + HBrO(suda)+H3O (suda)2H2O(s)+Br2(suda) (hızlı) Sulu çözeltide gerçekleşen bir kimyasal tepkimenin mekanizmasındaki adımlar yukarıdaki gibidir. a) Tepkimede katalizör kullanılmış mıdır? b) Tepkime kabına bir miktar CaBr2(k) eklenip çözünmesi sağlanırsa tepkime hızı nasıl değişir? c) Tepkime kabına bir miktar su eklenirse, tepkime hızı nasıl değişir? d) Net tepkime denklemini yazınız. e) Tepkimenin hız bağıntısını yazınız. f) Tepkimedeki ara ürünleri yazınız. 44. Sabit hacimli bir kapta gerçekleşen S(k) + O2(g) SO2(g) + Isı tepkimesinin hızını aşağıdaki etkiler nasıl değiştirir? a) Katalizör kullanmak b) Sıcaklığı yükseltmek c) S katısını toz haline getirmek d) Ortama He gazı eklemek e) Ortama O2 gazı eklemek + 45. CO2(g)+H2O(g)H (suda)+HC (suda) tepkimesinin hızını ölçmek için, aşağıdakilerden hangisi ya da hangilerinden yararlanılabilir? a) Gaz basıncındaki azalma b) Elektrik iletkenliğindeki artma c) Sıvı hacmindeki değişme Mustafa Atalay - + 46. H2O2(suda)+3I (suda)+2H (suda)2H2O(s) tepkimesi için aşağıdaki mekanizma verilmektedir. H2O2(suda)+ I (suda) IO (suda) + H2O(s) (yavaş) + IO (suda) + H (suda) HIO(suda) (hızlı) + HIO(suda)+H (suda)+I (suda)H2O(s)+I2(s) (hızlı) I (suda) + I2(s) (hızlı) buna göre, aşağıdaki işlemler tepkime hızını nasıl değiştirir? a) Su eklemek b) H2O2 derişimini 2 katına çıkarıp, I derişimini yarısına düşürmek + c) H derişimini yarıya düşürmek d) H2O2 derişimini yarısına düşürüp, I derişimini 3 katına çıkarmak + e) H2O2 derişimini 2 katına çıkarıp, H derişimini yarısına düşürmek 47. Zn(k)+2HCl(suda)ZnCl2(suda)+H2(g) Diğer tepkime koşullarının aynı tutulması durumunda, aşağıdakilerden hangisi tepkimenin hızını artırmaz? A) Katı çinko miktarını artırmak B) Çinkoyu parçalara bölmek C) HCl derişimini artırmak D) Kaba su eklemek E) Sıcaklığı artırmak 48. 2Mn - + (suda)+10Cl (suda)+16H (suda) +2 2Mn (suda)+5Cl2(g)+8H2O(s) Diğer tepkime koşullarının aynı tutulması durumunda, aşağıdakilerden hangisi tepkimenin hızını artırmaz? A) KMnO4 eklemek B) HCl eklemek C) NaOH eklemek D) Sıcaklığı yükseltmek E) Uygun bir katalizör eklemek 49. Gaz fazında gerçekleşen bir kimyasal tepkimede, sıcaklık artırılırken, tepkimenin gerçekleştiği kabın hacmi küçültülüyor. Buna göre, aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkimenin hız sabiti nasıl değişir? b) Tepkimenin hızı nasıl değişir? c) Birim zamandaki çarpışma sayısı nasıl değişir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 29 50. A(g)+3B(g)+2C(g)E(g)+2F(g) tepkimesinin hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. Tepkime kabının hacmi yarıya düşürüldüğünde, hız 8 katına çıkmaktadır. II. A ve B derişimleri üçer katına çıkarıldığında, hız 27 katına çıkmaktadır. III. B ve C derişimleri 2 katına çıkarıldığında, hız 4 katına çıkmaktadır. Buna göre tepkimenin hız bağıntısını yazınız. 51. 2X(suda)+3Y(suda)Z(suda)+2T(suda) tepkimesinin hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. Çözeltiye, çözelti hacminin iki katı kadar su eklendiğinde, hız 1/9'una düşüyor. II. X ve Y derişimleri üçer katına çıkarıldığında, hız 9 katına çıkıyor. III. X derişimi sabit tutularak Y derişimi 2 katına çıkarıldığında hız 4 katına çıkıyor. Buna göre tepkimenin hız bağıntısını yazınız. 52. A(g)+3B(g)+2C(g)E(g)+2F(g) tepkimesinin hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. Tepkime kabının hacmi yarıya düşürüldüğünde, hız 8 katına çıkmaktadır. II. C'nin derişimi sabit tutularak,A ve B derişimleri üçer katına çıkarıldığında, hız 27 katına çıkmaktadır. III. A'nın derişimi sabit tutularak, B ve C derişimleri 2 katına çıkarıldığında, hız 4 katına çıkmaktadır. Buna göre tepkimenin hız bağıntısını yazınız. 53. A(g)+3B(g)+2C(g)E(g)+2F(g) tepkimesinin hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. A, B ve C derişimleri 2 katına çıkarıldığında, hız 8 katına çıkmaktadır. II. C derişimi sabit tutularak,A ve B derişimleri üçer katına çıkarıldığında, hız 9 katına çıkmaktadır. III. A derişimi sabit tutularak, B ve C derişimleri 2 katına çıkarıldığında, hız 4 katına çıkmaktadır. Buna göre tepkimenin hız bağıntısını yazınız. Mustafa Atalay + 54. 5H2C2O4(suda)+2Mn (suda)+6H (suda) +2 10CO2(g)+2Mn (suda)+8H2O(s) KMnO4 çözeltisi menekşe renklidir. Buna göre, yukarıda verilen tepkimenin hızını inceleyebilecek yöntemler öneriniz ve aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkime süresince elektrik iletkenliğinde nasıl bir değişme olur? b) Tepkime süresince basınç nasıl değişir? c) Tepkime süresince renk nasıl değişir? d) Tepkimenin gerçekleştiği kaba su eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? e) Tepkimenin gerçekleştiği kaba katı NaOH eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? - + 55. 5Br (suda)+Br (suda)+6H (suda) 3Br2(s)+3H2O(s) + 2 tepkimesinin hız bağıntısı TH=k.[Br ].[Br ].[H ] Yukarıda verilen tepkimenin hızını inceleyebilecek yöntemler öneriniz ve aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkime süresince elektrik iletkenliğinde nasıl bir değişme olur? b) Tepkime süresince basınç nasıl değişir? c) Tepkime süresince renk nasıl değişir? d) Tepkimenin gerçekleştiği kaba su eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? e) Tepkimenin gerçekleştiği kaba katı NaOH eklenirse tepkime hızı nasıl değişir? f) Çözelti hacmi iki katına çıkarıldığında hız nasıl değişir? g) Br derişimi 4 katına çıkarıldığında, tepkime hızı nasıl değişir? + h) H derişimi 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? i) Br derişimi 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? j) Br ve Br derişimi 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? 56. Zn(k)+2HCl(suda)ZnCl2(suda)+H2(g) Yukarıda verilen tepkime için aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Ortama NaOH eklemek tepkime hızını nasıl değiştirir? + b) H iyonları derişimini artırmak tepkime hızını nasıl değiştirir? c) Zn katısını toz haline getirmek tepkime hızını nasıl değiştirir? d) Tepkime kabına su eklemek tepkime hızını nasıl değiştirir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 30 57. X + Y XY (yavaş) XY + Y XY2 (hızlı) XY2 + Z X + Y2Z (hızlı) Yukarıda 3 basamakta gaz fazında gerçekleşen bir tepkime mekanizması verilmiştir. Buna göre aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkimenin hız bağıntısını yazınız. b) Tepkimede katalizör kullanılmış mıdır? c) Tepkimedeki ara ürünler hangileridir? d) Z derişimi 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? e) Kaba X eklenmesi hız sabitini nasıl değiştirir? f) Y ve Z derişimleri 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? 58. C(k) + O2(g) CO2(g) tepkimesinin gerçekleştiği kaba değişiklikler uygulandığında tepkime değişir? a) C(k) miktarının artırılması b) Kömürün küçük parçalara bölünmesi c) Hava basıncının artırılması d) Kap hacminin artırılması e) Sıcaklığın artırılması - aşağıdaki hızı nasıl + 59. 5Br (suda)+Br (suda)+6H (suda) 3Br2(s)+3H2O(s) tepkimesi için aşağıdak soruları yanıtlayınız. a) Br iyonunun harcanma hızı ile Br iyonunun harcanma hızını karşılaştırınız. + b) H iyonunun harcanma hızı ile Br iyonunun harcanma hızını karşılaştırınız. + c) Br iyonunun harcanma hızı ile H iyonunun harcanma hızını karşılaştırınız. d) 1 litrelik çözeltide, 0,01 M Br iyonları derişimi,50 saniyede 0,005 M'a düşüyor. Buna göre Br2(s)'nın oluşma hızı kaç mol/s olur? +2 +2 60. Cu (suda) + Zn(k) Cu(k) + Zn (suda) tepkimesi için aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkime kabına aynı sıcaklıkta su eklemek tepkime hızını nasıl değiştirir? b) Tepkime kabının sıcaklığını değiştirmek tepkime hızını nasıl değiştirir? c) Oluşan Cu katısını toz haline getirmek tepkime hızını nasıl değiştirir? d) Zn katısını toz haline getirmek tepkime hızını nasıl değiştirir? Mustafa Atalay 61. 2NO2(g) + F2(g) 2NO2F(g) tepkimesi iki basamaklı bir mekanizmaya sahiptir. Sabit sıcaklıkta, hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. Tepkime kabının hacmi yarıya düşürüldüğünde, hız 4 katına çıkmaktadır. II. F2(g)'nin kısmi basıncı yarıya düşürüldüğünde, hız yarıya düşmektedir. Buna göre, a) tepkimenin hız bağıntısını yazınız. b) NO2(g) derişiminin iki katına çıkarılması hızı nasıl değiştirir? 62. 2NO(g) N2O2(g) (hızlı) N2O2(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) (yavaş) N2O(g) + H2(g) N2(g) + H2O(g) (hızlı) mekanizması verilen kimyasal tepkime için aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Net tepkime denklemini yazınız. b) Ara ürün ya da ürünleri yazınız. c) H2(g) derişiminin iki katına çıkarılması hızı nasıl değiştirir? 63. H2(g) + 2ICl(g) I2(g) + 2HCl(g) tepkimesi iki basamakta gerçekleşmektedir. Tepkimenin hızlı basamağı, ICl(g) + HI(g) I2(g) + HCl(g) olduğuna göre, a) yavaş basamağın denklemini yazınız. b) tepkimenin hız bağıntısını yazınız. c) sabit sıcaklıkta kap hacmi yarıya düşürülürse tepkime hızı nasıl değişir? 64. Zn(k)+2HCl(suda)ZnCl2(suda)+H2(g) tepkimesi,aynı sıcaklıkta, I. 1 M 200 ml HCl çözeltisi üzerine toz halinde 0,4 mol Zn(k) II. 0,5 M 400 ml HCl çözeltisi üzerine iri parçalar halinde 0,2 mol Zn(k) eklenerek gerçekleştiriliyor. Buna göre, a) I. ve II. tepkimelerde H2 gazının çıkış hızlarını karşılaştırınız. b) I. ve II. tepkimelerde açığa çıkan H2 gazlarının aynı koşullarda hacimlerini karşılaştırınız. 65. Sabit hacimli bir kapta gerçekleşen kimyasal tepkimede kap ısıtıldığında, a) birim zamandaki etkin çarpışma sayısı nasıl değişir? b) eşik enerjisini aşan tanecik sayısı nasıl değişir? c) tepkimenin hızı nasıl değişir? d) hız sabiti(k) nasıl değişir? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 31 66. 2XY(g) + Z2(g) X2Y(g) + Z2Y(g) tepkimesinde farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene [ XY ] y mol/L [ Z2 ] mol/L [ Z2Y ]'nin oluşma hızı(mol/L. s) 1 0,30 0,80 2x10 -2 2 0,15 0,80 5x10 -3 3 0,60 0,20 2x10 -2 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabiti kaçtır? d) Tepkime kabının hacmi yarıya indirilirse tepkime hızı nasıl değişir? e) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? 67. 2X(g) + 3Y(g) X2Y3(g) tepkimesinde farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene [ X ] y mol/L [Y] mol/L [ X2Y3 ]'nin oluşma hızı(mol/L. s) -2 1 0,04 0,02 4x10 2 0,08 0,04 3,2x10 0,06 -2 3 0,01 9x10 -3 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabiti kaçtır? d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? 68. Zn(k)+2HCl(suda)ZnCl2(suda)+H2(g) tepkimesinde açığa çıkan H2 gazının oluşma hızını artırmak için aşağıdakilerden hangisi ya da hangilerini yapmak uygundur? a) Zn metalini toz haline getirmek. b) Çözelti sıcaklığını artırmak c) Çözelti hacmini artırmak Mustafa Atalay 69. Bir kimyasal tepkimede kullanılan katalizör, a) tepkime hızını nasıl değiştirir? b) tepkimenin hız sabitini nasıl değiştirir? c) çarpışma sayısını nasıl değiştirir? d) etkin çarpışma sayısını nasıl değiştirir? e) aktifleşme enerjisini nasıl değiştirir? f) tepkime mekanizmasını nasıl etkiler? g) tepkime ısısını nasıl etkiler? h) tepkimeyi başlatmak için gerekli midir? i) net tepkime denkleminde nasıl gösterilir? 70. 2NH3(g) + 3Cl2(g) N2(g) + 6HCl(g) tepkimesinde harcanan Cl2 gazının derişiminin zamana bağlı değişimi aşağıdaki tabloda verilmiştir. [Cl2] mol/lt Zaman(s) 0,05 0 0,03 10 0,02 30 0,01 60 0,00 100 Buna göre aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Cl2 gazının 100 saniyedeki ortalama harcanma hızı kaç mol/lt.s'dir? b) 0-10 s zaman aralığında NH3 gazının ortalama harcanma hızı kaç mol/lt.s olur? c) 60 saniye sonunda 1 litrelik tepkime kabında kaç mol N2 gazı bulunur? 71. Aynı sıcaklıkta bulunan üç kap ve içlerindeki X(g) ve Y(g) mol sayıları aşağıdaki gibidir. I. V lt hacmindeki kapta 1 mol X(g) ve 2 mol Y(g) II. V lt hacmindeki kapta 4 mol X(g) ve 1 mol Y(g) III. 2V lt hacmindeki kapta 4 mol X(g) ve 2 mol Y(g) Bu kaplarda, X(g) + 2Y(g) XY2(g) tepkimesi tek basamakta gerçekleştiğine göre, a) tepkime hızlarını karşılaştırınız. b) oluşan ürün mol sayılarını karşılaştırınız. 72. Aşağıda verilen tepkimelerden hangilerinin hızı iletkenlik değişimi gözlenerek ölçülebilir? a) CH3COOH(suda)+OH (suda) CH3COO (suda)+H2O(s) +2 b) Mg (suda)+C2 (suda)MgC2O4(k) + c) CN (suda)+H3O (suda)HCN(suda)+H2O(s) + d) (suda)+5I (suda)6H 3I2(suda)+3H2O(s) e) CaO(k) + CO2(g) CaCO3(k) mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 32 73. X(k) + Y(g) 2Z(g) + Isı Kapalı bir kapta gerçekleşen yukarıdaki tepkimede, birim zamanda oluşan Z tanecikleri sayısını, aşağıda yapılan etkiler nasıl değiştirir? a) Kaba Y gazı eklenmesi b) Sıcaklığın artırılması c) Kabın hacminin artırılması d) Katalizör kullanılması e) X katısının toz haline getirilerek kullanılması 74. X(k) + Y(g) 2Z(g) + Isı Kapalı bir kapta gerçekleşen yukarıdaki tepkimede, birim zamanda harcanan Y tanecikleri sayısını, hız sabitini ve ileri tepkimenin aktifleşme enerjisini, aşağıda yapılan etkiler nasıl değiştirir? a) Kaba Y gazı eklenmesi b) Sıcaklığın artırılması c) Kabın hacminin artırılması d) Katalizör kullanılması e) X katısının toz haline getirilerek kullanılması 75. Tek basamakta gerçekleştiği varsayılan NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) tepkimesinin belirli bir sıcaklıktaki hız sabiti(k) -2 sayısal değeri 1x10 'dir. Aynı sıcaklıkta, tepkime kabında 0,1'er mol NO ve O3 gazları olduğu anda -4 tepkimenin başlangıç hızı 1x10 mol/lt.sn ölçüldüğüne göre, tepkimenin gerçekleştiği kap hacmi kaç litredir? - + - 76. H2O2 + Cl + H H2O + HClO (yavaş) + HClO + H + Cl H2O + Cl2 (hızlı) mekanizması yukarıdaki gibi olan, su içerisinde gerçekleşen bir kimyasal tepkime için, a) net tepkime denklemini yazınız. b) tepkimenin hız denklemini yazınız. c) ara ürünleri yazınız. - 79. NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) tepkimesi için önerilen mekanizma aşağıdaki gibidir. NO2(g) + NO2(g) NO(g) + N (suda) (yavaş) N (suda) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) (hızlı) Buna göre, a) tepkimenin hız bağıntısını yazınız. b) NO2 ve CO gazlarının mol sayısı iki katına çıkarıldığında tepkime hızı nasıl değişir? c) Tepkime kabının hacmi 3 katına çıkarıldığında tepkime hızı nasıl değişir? 80. C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(g) tepkimesinin ileri aktifleşme enerjisi 28 kkal, geri tepkimenin aktifleşme enerjisi ise 320 kkal'dir. CO2(g) ve H2O(g) bileşiklerinin molar oluşum entalpileri sırasıyla -94 kkal ve -58 kkal olduğuna göre, a) C2H4(g) bileşiğinin molar oluşum entalpisi kaç kkal olur? b) Tepkimenin potansiyel enerji(PE)-tepkime koordinatı(TK) grafiğini çiziniz. c) Tepkime ekzotermikmidir? - 77. H2O + ClO HOCl + OH (hızlı) I + HOCl HOI + Cl (yavaş) HOI + OH H2O + OI (hızlı) mekanizması yukarıdaki gibi olan, su içerisinde gerçekleşen bir kimyasal tepkime için, a) net tepkime denklemini yazınız. b) ara ürünleri yazınız. c) katalizörü yazınız. d) su eklenerek hacim 2 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? Mustafa Atalay 78. İki basamakta gerçekleşen 2A(k) + 2B(g) 2AB(g) tepkimesinin mekanizmasındaki hızlı adım, C(g) + B(g) 2AB(g) olduğuna göre, a) tepkimenin yavaş basamağını yazınız. b) tepkimenin hız bağıntısını yazınız. c) tepkime kabının hacmi yarıya düşürüldüğünde, tepkime hızı nasıl değişir? d) A derişimi 3 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? 81. 3B(g)+2C(g)E(g)+2F(g) tepkimesinin hız bağıntısını belirleyebilmek için aşağıdaki deneyler yapılmıştır. I. B derişimi sabit tutularak C derişimi 2 katına çıkarıldığında, tepkime hızı 4 katına çıkıyor. II. C ve B derişimleri üçer katına çıkarıldığında, tepkime hızı 27 katına çıkıyor. Buna göre tepkimenin hız bağıntısını yazınız. mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 33 - + 82. 5Br (suda)+Br (suda)+6H (suda) 3Br2(s)+3H2O(s) tepkimesinin hız bağıntısı, + 2 Hız = k.[Br ].[Br ].[H ] olduğuna göre, aşağıdaki işlemlerden hangileri tepkime hızını 4 katına çıkarır? a) Çözelti hacmini yarıya indirmek b) Br derişimini 4 katına çıkartmak c) Br derişimini 4 katına çıkartmak + d) H derişimini 2 katına çıkartmak e) Br ve Br derişimini 2 katına çıkartmak 83. 2X(g) + 3Y(g) 2Z(g) 2 tepkimesinin hız bağıntısı k.[X] .[Y] şeklindedir. Buna göre, aşağıdaki işlemlerde tepkime hızı nasıl değişir? a) Sabit sıcaklıkta hacim iki katına çıkarılıyor. b) X miktarı iki katına çıkarılıyor. c) Y miktarı 3 katına çıkarılıyor. d) X miktarı 3 katına çıkarılırken, Y miktarı yarıya düşürülüyor. e) Sıcaklık ve hacim sabit tutularak, kaba Ne gazı ekleniyor. f) Sıcaklık ve basınç sabit tutularak, kaba Ne gazı ekleniyor. 84. Gaz fazında gerçekleşen bir kimyasal tepkimede, sıcaklık artırılırken tepkime kabının hacmi küçültülüyor. Buna göre, a) tepkime hızı nasıl değişir? b) ileri tepkimenin aktifleşme enerjisi nasıl değişir? c) hız sabiti nasıl değişir? d) birim zamanda gerçekleşen çarpışma sayısı nasıl değişir? 85. Gaz fazında gerçekleşen bir kimyasal tepkimede sıcaklık artışı aşağıdakilerden hangilerini değiştirir? I. Etkin çarpışma sayısı II. Hız sabiti III. Eşik enerjisi IV. Ortalama kinetik enerji Mustafa Atalay 86. İki basamaktan oluşan bir tepkimedeki yavaş ve hızlı adımların tepkime denklemleri şöyledir: X (g) + Y2(g)→XY2(g) (yavaş) XY2 (g)+X(g)→2XY(g) (hızlı) Buna göre aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Net tepkime denklemini yazınız. b) Tepkimenin hız bağıntısını yazınız. c) Tepkimenin hızı derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? d) Hangi basamağın aktifleşme enerjisi daha yüksektir? e) Tepkimedeki ara ürünü yazınız. f) Hangi basamakta eşik enerjisini aşan tanecik sayısı daha fazladır? g) Sıcaklığın artırılması basamakların hızını nasıl etkiler? h) Katalizör kullanılması mekanizmayı nasıl etkiler? 87. X(g) + 3Y(g) + 2Z(g) T(g) + 2L(g) tepkimesi için sabit sıcaklıkta yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene y [ X] [Y] Deney mol/L mol/L [ Z] mol/L Tepkime hızı (mol/L.s) 1 0,1 0,1 0,1 1x10 -4 2 0,2 0,1 0,1 2x10 -4 3 0,1 0,2 0,2 4x10 -4 4 0,1 0,1 0,2 1x10 -4 Buna göre aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabitini bulunuz. d) Tepkime kabının hacmi dört katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? e) X , Y ve Z derişimleri 9 katına çıkarılırsa hız nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) Tepkime X , Y ve Z derişimlerine kaçıncı dereceden bağlıdır? h) Tepkime için üç basamaktan oluşan bir mekanizma öneriniz. i) Net tepkimenin endotermik olduğunu varsayarak üç basamaklı tepkime için potansiyel enerjitepkime koordinatı grafiği çiziniz. j) Tepkimenin hız sabitinin birimi nedir? k) Mekanizmadaki hangi basamakta eşik enerjisini aşan tanecik sayısı en az olur? l) Sıcaklığın artırılması mekanizmadaki basamakların hızını nasıl etkiler? mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 34 88. +4 +2 +3 +4 2Ce + Mn 2Ce + Mn +4 + +2 +3 Mn + Tl Mn + Tl Mekanizması yukarıda verilen tepkime, sulu çözeltide gerçekleşmektedir. Bu tepkime için, aşağıdaki soruları yanıtlayınız. a) Net tepkime denklemini yazınız. b) Tepkimedeki katalizörü yazınız. c) Tepkimedeki ara ürünü yazınız. 89. Sabit sıcaklıkta gerçekleşen aşağıdaki değişimlerde, hacim küçültüldüğünde hangilerinde toplam basınç değişmez? a) H2O(s) H2O(g) b) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) c) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 90. X + Y XY (yavaş) XY + Z T (hızlı) gaz fazında gerçekleşen ve mekanizması yukarıda verilen tepkimenin hem hızını hem de mekanizmasını değiştiren etki, aşağıdakilerden hangisi yada hangilerinde verilmiştir? a) Sıcaklık artırılırken hacmin küçültülmesi b) X derişimi artırılırken hacmin küçültülmesi c) Y derişimi artırılırken katalizör eklenmesi d) Sıcaklık artırılırken katalizör eklenmesi e) Sıcaklık düşürülürken kap hacminin artırılması 91. 2X(g) + 3Y(g) X2Y3(g) tepkimesinde farklı derişimlerle yapılan deneylerin sonuçları aşağıda verilmiştir. Dene [ X ] y mol/L [Y] mol/L [ X2Y3 ]'nin oluşma hızı(mol/L. s) 1 0,1 0,1 1x10 -4 2 0,1 0,3 3x10 -4 3 0,2 0,2 4x10 -4 Buna göre, a) Tepkimenin hız denklemini yazınız. b) Tepkimenin mekanizmasındaki yavaş adımı yazınız. c) Tepkimenin hız sabiti kaçtır? d) Tepkime kabının hacmi iki katına çıkarılırsa tepkime hızı nasıl değişir? f) Tepkime derişimlere kaçıncı dereceden bağlıdır? g) X ve Y gazlarının başlangıç derişimlerinin 1'er mol/lt olması durumunda, X2Y3 gazının başlangıçta oluşma hızı kaç mol/lt.s olur? Mustafa Atalay YANITLAR 2 1. a) k.[X].[Y] b) X + 2Y c) 25 d) 8 e) 27 f) 3 2 2 g) 1,2 i) lt /mol .s 2 2. a) k.[XY].[Y] b) XY + 2Y c) 2 d) 8 e) 27 f) 3 2 3. a) k.[Y] .[Z] b) Z + 2Y c) 10 d) 1/8 e) 27 f) 3 g) 2,1 -2 4. a) k.[X].[Z] b) X + Z c) 1,125x10 d) 1/4 e) 9 f) 2 g) 1,1 i) lt/mol.s 2 5. a) k.[X] .[Z] b) 2X + Z c) 5 d) 1/8 e) 27 f) 2 2 3 g) 2,1 j) lt /mol .s -3 -3 6. Hız(NH3)= 8x10 Hız(H2O)= 6x10 -3 -3 7. Hız(N2)= 2x10 Hız(H2O)= 6x10 -3 -3 8. Hız(NH3)= 2x10 Hız(N2)= 1x10 9. a) k.[Y].[Z] b) Y + Z c) 0,05 d) 1/16 e) 81 f) 2 g) 1,1 j) lt/mol.s -3 -3 10. Hız(NH3)= 2x10 Hız(H2O)= 3x10 -4 11. 1,5x10 -3 12. 1x10 -5 13. 2,4x10 14. a) k.[X].[Y].[Z] b) X + Y + Z c) 50 d) 1/8 e) 2 2 8 f) 3 g) 1,1,1 j) lt /mol .s -3 -3 15. Hız(O2)= 1,25x10 Hız(H2O)= 1,5x10 -6 -6 16. Hız(NO2)= 2x10 Hız(O2)= 1x10 -7 -7 17. Hız(NO2)= 8x10 Hız(O2)= 2x10 -6 -6 18. Hız(NO2)= 4x10 Hız(O2)= 2x10 19. a,j,k,y renk c,ç,d,t iletkenlik ç,e,f,g,h,j,l,m,n,o,p,s,u,v,z basınç değişimi f,h,i,p, basınç artışı -5 -4 20. a) 1x10 b) 2,24x10 -3 21. 2x10 22. a) 1,8 -2 23. 1x10 24. a) 5 c) 1 25. a) 118 b) 22 26. a) k.[A].[B] b) D c) hayır d) 1,5 e) 4 27. a) k.[SO2] b) NO c) NO2 d) değişmez e) 1/4 28. a) 15,9 b) -53 29. X2 + Y2 2 30. a) k.[A].[B] b) C c) yok d) 1/8 e) 27 + 31. a) H2O2 + 2I + 2H3O 4H2O + I2 b) k.[ H2O2].[I ] c) IO , HIO d) yok e) 1/4 32. 1>3>2 33. 2>1>4>3 34. 3>1>4>2>5 35. tümünün 36. a) 4 b) değişmez c) Artar d) azalır e) hayır f) F 37. 22 2 2 38. lt /mol .s mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 35 39. lt/mol.s -1 40. a) 2 b) 1/4 c) 10 d) 1x10 41. 2>3>1 42. a) artar-artar b) artar-değişmez c) artar-artar d) artar-değişmez e) artar-değişmez 43. a) hayır b) artar c) azalır + d) H2O2 + 2Br + 2H3O 4H2O + Br2 e) k.[ H2O2].[Br ] f) BrO , HBrO 44. a) artar b) artar c) artar d) artar e) artar f) azalır 45. a, b, c 46. a) azaltır b) değişmez c) değişmez d) artar e) artar 47. d 48. c 49. a) artar b) artar c) artar 2 50. k.[A].[B] 2 51. k.[Y] 2 52. k.[A].[B] 2 53. k.[B] .[C] 54. a) azalır b) artar c) açılır d) azalır e) azalır 55. a) azalır b) değişmez c) renksiz d) azalır e) azalır f) azalır g) 4 katına çıkar h) 4 katına çıkar i) 3 katına çıkar j) 4 katına çıkar 56. a) azalır b) artar c) artar d) azalır 57. a) k.[X].[Y] b) X c) XY, XY2 d) değişmez e) değişmez f) 3 katına çıkar 58. a) artar b) artar c) artar d) azalır e) artar -5 59. a) 1/5 b) 5/6 c) 1/6 d) 6x10 60. a) azalır b) hızı değişir c) değişmez d) artırır 61. a. k.[NO2].[F2] b. iki katına çıkar 62. a. 2NO + 2H2 N2 + 2H2O b. N2O2 ve N2O c. 2 katına çıkar 63. a. 2ICl + H2 HI + HCl b. k.[ICl].[H2] c. hız 4 katına çıkar 64. a. I>II b. I=II 65. a. artar b. artar c. artar d. artar 2 66. a. k.[XY] .[Z2] b. 2XY + Z2 ……… c. 5/18 d. 8 katına çıkar e. 3 67. 68. 69. a. artırır b. artırır c. değiştirmez d. artırır e. düşürür f. değiştirir g. değiştirmez h. hayır i. ok işaretinin üstünde. Net tepkimede gösterilmez. -4 -3 70. a. 5x10 b. 2x10 c. 0,04/3 71. a. I=II>III b. I=III>II 72. b, c, d 73. a. artırır b. artırır c. azaltır d. artırır e. artırır 74. a. artırır, değiştirmez, değiştirmez b. artırır, artırır, değiştirmez c. azaltır, değiştirmez, değiştirmez Mustafa Atalay d. artırır, artırır, azaltır e. artırır, değiştirmez, değiştirmez 75. 1 litre + 76. a. H2O2 + 2Cl + 2H Cl2 + 2H2O + b. k.[H2O2].[Cl ].[H ] c. HCl mustafaatalay.wordpress.com Sayfa 36
Benzer belgeler
Kimyasal Reaksiyonlarda Enerji
tepkimesi için aktifleşme enerjisi nedir? Tepkimenin potansiyel enerji - tepkime koordinatı grafiğini çizerek ilgili değerleri
grafiğin üstünde gösteriniz.
Örnek 5:
N2O (g) + NO (g) N2 (g) + NO2 ...