GENEL KİMYA
Transkript
GENEL KİMYA
04.01.2012 Elektromagnetik Radyasyon (Işıma) GENEL KİMYA Elektromagnetik radyasyon, elektriksel ve magnetik alanların birbirine dik yönde yayılması ile meydana gelir. 2 Elektromagnetik Radyasyon (Işıma) Elektromagnetik Radyasyon (Işıma) Elektromagnetik radyasyon, uzayda dalga hareketi ile ilerler. Bir dalga üç özelliği ile tanımlanır: Dalgaboyu-l (lamda): Art arda gelen iki dalga üzerindeki iki benzer nokta arasındaki uzaklıktır. Genlik (a): Bir dalgada, maksimumun yüksekliği veya minimumun derinliğidir. a dalga boyu 3 4 1 04.01.2012 Elektromagnetik Radyasyon (Işıma) Elektromagnetik Radyasyon (Işıma) Radyasyon Frekansı-n(nü): Belli bir noktadan, birim zamanda (genellikle 1 saniyede) geçen dalga sayısıdır. Elektromagnetik radyasyon, boşlukta 2,9979 x 108 m/s lik sabit bir hızla yayılır. Bu değere ışık hızı denir ve c harfi ile simgelenir. Işık hızı, dalga boyu ve frekans arasında aşağıdaki bağıntı vardır. c ln 5 6 ELECTROMAGNETİK SPEKTRUM Elektromagnetik Radyasyon Türleri n g-Işınları X-Işınları (mor ötesi) ışınları (UV) Görünür Işık (beyaz Işık) Infrared (kırmızı ötesi) Işınları (IR) Mikro dalga Işınları Radyo-TV dalgaları Artan frekans Ultraviyole l 7 8 1 nanometre (nm) = 1 x 10 -9 m = 10 Å 2 04.01.2012 Gökkuşağı Alıştırma Soruları Bir sodyum buharlı lambadan yayılan ışığın büyük bir bölümü, 589 nm dalga boyuna sahiptir. Bu ışığın frekansı kaç hertz(Hz) yani (s-1) dir? Soru: Bir FM radyo istasyonu 91,5 megahertz (MHz) frekansta yayın yapmaktadır. Bu radyo dalgalarının dalga boyu kaç metredir? Soru: 9 Elektromagnetik Işıma 10 Elektromagnetik Işıma Işığın dalga karakterinde olduğu çok önceden bilinmekteydi. Ayrıca, fotoelektrik olayından sonra, dalga özelliğine ilaveten ışığın, tanecik özelliğine de sahip olduğu tespit edildi. Işığı oluşturan taneciklere foton (kuant) adı verilir. Her bir foton’un enerjisi, E = hn bağıntısı ile verilir. Bu bağıntıya (E = hn) Planck eşitliği denir. Burada h, Planck sabiti olup değeri h = 6,626 x 10-34 Js dir. 11 12 3 04.01.2012 Elektromagnetik Işıma Atomik Spektrumlar Beyaz ışık bir prizmadan geçirilip ekran üzerine düşürüldüğünde, kırmızıdan mora kadar uzanan kesiksiz bir renk bandı oluştururlar. Ekran üzerindeki farklı renklerden oluşan bu görünüme “spektrum” denir. Beyaz ışığın spektrumu süreklidir. E hn Max Planck 13 Atomik Spektrumlar 14 Atomik Spektrumlar Işığın, prizmadan geçtikten sonra farklı renklere ayrılması, farklı dalga boylu ışınların değişik derecelerde kırılmaya uğramasından kaynaklanmaktadır. Çeşitli atomların buharları ısıtıldığında veya bir deşarj tüpü içerisinde bulundurulduğunda, ışın yayarlar. Bu ışınların bir prizmadan geçirilerek ekran üzerine düşürülmesi ile oluşan spektrumlar, belirli sayıda renkli çizgiler ve bunların arasında bulunan karanlık boşluklar taşır. 15 16 4 04.01.2012 Atomik Spektrumlar Atomik Spektrumlar Atomik spektrumlar, atomların yapısı hakkında önemli bilgiler verir. Böyle sürekli olmayan (kesikli) spektrumlara, atom spektrumu yada çizgi spektrumu denir. Her elementin kendine özgü çizgi spektrumu vardır. 17 Bohr Atom Modeli 18 Bohr Atom Modeli Rutherford atom modelinde, elektronların çekirdek çevresinde ne şekilde bulundukları hakkında herhangi bir bilgi bulunmamaktadır. Bir atomdaki elektronların, tıpkı bir gezegenin güneş etrafındaki yörüngesel hareketi gibi, hareket halinde oldukları düşünüldü. 19 1913 yılında Hollandalı Fizikçi Niels Bohr klasik fizik ve kuantum kuramının ilginç bir sentezini yaparak hidrojen atomu için yeni bir model ileri sürdü. Niels Bohr (1885-1962) 20 5 04.01.2012 Bohr Atom Modeli Bohr Atom Modeli Bu modelde yer alan görüşler, şu şekilde özetlenebilir: 1. Elektron, çekirdek etrafında, dairesel yörüngelerde hareket etmektedir. 2. Elektronun hareket edebildiği yörüngelerin belli enerji değerleri vardır. Elektron, bu belli enerjiye sahip yörüngelerde bulunduğu sürece enerji yaymaz. 3. Elektron bir üst enerji düzeyinden (yörüngeden), alt enerji düzeylerine düştüğünde ışıma şeklinde enerji yayar. Yayımlanan ışık fotonunun enerjisi E = hn’dür. 21 Bohr Atom Modeli Bohr Atom Modeli Hidrojen atomundaki enerji düzeyleri’nin (yörüngeler) enerjisi, aşağıda verilen eşitlik ile hesaplanır. En = A n 22 Bohr tarafından önerilen atom modeli, aşağıdaki şekilde şematize edilebilir. n=4 Enerji Düzeyi n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 A = 2,179 x 10-18 J 2 n = 1, 2, 3,…. Kabuk K L M N O P Q n=3 N n=2 M n=1 L K e- n sayısı, kuantum sayısı olarak adlandırılır. 23 24 6 04.01.2012 Bohr Atomu Bohr Atom Modeli Hidrojen atomunda, yayılan bütün ışınların frekansları aşağıdaki eşitlikten hesaplanabilir. 1 1 E 218 . x 1018 J 2 2 4.09 x 1019 J 2 4 n 3,289 x 1015sn-1 1 ni 2 1 nd2 ni = iç yörünge (düsük enerji düzeyi) nd = dis yörünge (yüksek enerji düzeyi) 25 Dalga-Tanecik İkiliği 26 Dalga-Tanecik İkiliği 1924 yılında Louis de Broglie, hareket eden küçük taneciklerin de dalga özelliği gösterebileceğini ileri sürdü. De Broglie, elektronun tanecik özelliğinden başka dalga özelliğine de sahip olduğunu düşündü. De Broglie bu düşüncesini, bir elektron demetini kristal üzerine gönderdiğinde tıpkı X-ışınlarında olduğu gibi kırınıma uğraması ile deneysel olarak kanıtladı. L. de Broglie (1892-1987) 27 28 7 04.01.2012 Dalga-Tanecik İkiliği Dalga-Tanecik İkiliği Elektronların dalga özelliğinin keşfi ile, elektron mikroskobunun yapılabilirliği gerçekleşti. Elektron mikroskobu bilimde devrim yaptı. Günümüzde, modern elektron mikroskopları sayesinde biyolojik dev moleküller gerektiği gibi incelenebilmektedir. De Broglie’ye göre bir elektronun dalga boyu aşağıdaki eşitlikle ifade edilir. l h mv h p m: elektronun kütlesi v: elektronun hizi p: elektronun momentumu 29 Heisenberg’in Belirsizlik İlkesi 30 Heisenberg’in Belirsizlik İlkesi Heisenberg’e göre, elektron gibi çok küçük taneciklerin yeri ve momentumu (hızı) aynı anda hassas bir şekilde belirlenemez. Yeri hassas olarak belirlenmeye çalışıldığında, momentumunda belirsizlik artar. Momentumu hassas olarak belirlenmeye çalışıldığında ise yerindeki belirsizlik artar. Bu durum, matematiksel olarak şöyle ifade edilir. x.p h 4 x : taneciğin yerindeki belirsizlik p : taneciğin momentumundaki belirsizlik h : Planck sabiti 31 32 8 04.01.2012 Bohr Atom Modelindeki Yanlışlıklar Bohr Atom Modelindeki Yanlışlıklar De Brogli’ye göre, elektron dalga özelliğine de sahiptir. Heisenberg ise elektronun yerinin hassas bir şekilde belirlenemeyeceğini ileri sürmektedir. Bu görüşlerin ışığında, Bohr atom modeline yeniden bakıldığında, bu modelin kısmen yanlış olduğu görülmektedir. De Broglie ve Heisenberg’in görüşleri doğru ise (doğruluğu kabul edilmektedir) atomda elektronların kesin yörüngeler üzerinde hareket ettiğini söylemek yanlıştır. Yani, elektronun çekirdek etrafında dairesel yörüngelerde hareket ettiği görüşü günümüzde geçerli değildir (Bohr atom modelindeki 1. madde). 33 Dalga Mekaniği Atom Modeli (Modern Atom Kuramı) 34 Modern Atom Kuramı Schrödinger Denklemi : 1927 yılında Erwin Schrödinger, elektronların dalga özelliğine sahip olduğu gerçeğinden hareket ederek, elektron gibi çok küçük taneciklerin üç boyutlu uzaydaki hareketini tanımlayan bir denklem ileri sürdü. 2 2 2 8m 2 2 E V 0 x 2 y 2 z 2 h Y (psi) : dalga fonksiyonu E : toplam enerji x, y, z : uzay koordinatları V : potansiyel enerji m : elektronun kütlesi 35 36 9 04.01.2012 Modern Atom Kuramı Modern Atom Kuramı Schrödinger denkleminin çözümünden, n, l, ml şeklinde üç kuantum sayısı bulunur. Bu kuantum sayılarının üçünün belli değerleri, elektronların bulunma ihtimalinin yüksek olduğu yerlere karşılık gelir. Elektronun bulunma ihtimalinin yüksek olduğu yerlere “orbital” denir. Orbitallerin kesin sınırları olmamakla beraber, elektronun zamanının %90-95’ini geçirdiği bölgeye orbital denmektedir. 37 Modern Atom Kuramı 38 Kuantum Sayıları Schrödinger denkleminin çözümüyle elde edilen hidrojen atomuna ait bilgilerde artık yörünge kavramı tamamen çürütülmüştür. Yeni atom modelinde, elektron, kesin yörüngeler üzerinde değil, orbital adı verilen uzay parçalarında hareket etmektedir. 39 Baş kuantum sayısı (n): Enerji düzeylerini ve elektronun çekirdeğe olan ortalama uzaklığını gösterir. n = 1, 2, 3, 4, …… kadar pozitif tamsayılı değerler alır. 40 10 04.01.2012 Kuantum Sayıları Kuantum Sayıları Açısal kuantum sayısı (l): Bu sayı, orbital türünü belirler. Alabildiği değerler; l = 0, 1, 2, 3, ….(n-1). n =1 =2 n=3 n=4 n l = 0 haline karşılık gelen orbital s l = 1 haline karşılık gelen orbital p l = 2 haline karşılık gelen orbital d l = 3 haline karşılık gelen orbital f Magnetik kuantum sayısı (ml): Magnetik kuantum sayısı, orbitallerin sayısı ve uzaydaki yönelişlerini belirler. ml = -l, …., 0, …., +l kadar değer alır. Örneğin: l = 1 ise ml = -1, 0, +1 41 Kuantum Sayıları Kuantum Sayıları Kuantum sayılarının takımı, orbitalleri nasıl etkiler? Her 3 kuantum sayısının bir setine, 1 orbital karşılık gelmektedir. Örneğin: n = 1 ise l = 0 ve ml = 0 42 n = 2 ve n = 3 enerji düzeylerini, kuantum sayıları ve orbitaller açısından tanımlayınız. Soru: n = 4, l = 2 ve ml = 0 kuantum sayılarına karşılık gelen orbital hangisidir? Soru: 1s orbitali 43 44 11 04.01.2012 Kuantum Sayıları Atomik Orbitaller Baş kuantum sayısı n’ye kabuk, açısal kuantum sayısı l’ye ise alt kabuk da denir. Her bir kabukta (yani enerji düzeyinde) n2 tane orbital vardır. Her bir alt kabuk (2l + 1) tane orbital içerir. Atomik orbitaller; s, p, d ve f notasyonları kullanılarak gösterilir. Bütün s-orbitalleri küresel yapılıdır. 45 Atomik Orbitaller 46 p-Atomik Orbitalleri üç tane olup eş enerjilidir. Bu orbitaller; x, y ve z eksenleri üzerinde yer alıp, ikişer lob’a sahiptir. x-Ekseni üzerinde yer alan orbitale px, yekseni üzerinde bulunan orbitale py ve zekseni üzerinde bulunan orbitale ise pz orbitali denir. p-Orbitalleri (a) px, (b) pz, (c) py 47 48 12 04.01.2012 d-Atomik Orbitalleri d-Atomik Orbitalleri dörder lob’lu olup, eksenler üzerinde ve eksenler arası bölgelerde bulunurlar. dx2-y2 ve dz2 exenler boyunca; dxy, dyz ve dzx orbitalleri ise eksenler arası bölgelerde yönlenirler. d-Orbitalleri d-Orbitalleri 49 50 Spin Kuantum Sayısı (ms) f-Atomik Orbitalleri tane f-orbitali olup, bunlar altışar lob’lu dur. Dışardan herhangi bir magnetik etki olmadıkça, bütün f-orbitalleri eş enerjilidir. Elektronun çekirdek çevresinde yaptığı hareketten başka, bir de kendi ekseni etrafında yaptığı dönme hareketi vardır. Kendi ekseni etrafındaki bu dönme hareketine, spin hareketi denir. Bu spin hareketi de kuantlaşmış olup, spin kuantum sayısı (ms) ile tanımlanmaktadır. 7 51 52 13 04.01.2012 Spin Kuantum sayısı (ms) Orbitallerin enerji Sırası Spin hareketi, saatin dönme yönünde ve tersi yönünde olmak üzere iki türlüdür. Bu nedenle, spin kuantum sayısı ms = ± ½ şeklinde iki değer almaktadır. ms = 1 2 ms = + Çok elektronlu atomlarda orbitallerin enerjisi, baş kuantum sayısı (n) ve açısal kuantum sayısı (l)’ye göre tespit edilir. Orbitallerin enerjisi (n + l) toplamına göre düzenlenir. (n + l) toplamı büyük olan orbitalin enerjisi büyük, küçük olanının enerjisi küçüktür. 1 2 53 Orbitallerin enerji Sırası 54 Orbitallerin enerji Sırası Orbital 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f (n + l) toplamı eşit olan atomik orbitallerin enerjisi, baş kuantum sayısı n’ye göre belirlenir. n’si küçük olan atomik orbitalin enerjisi küçük, n’si büyük olan orbitalin enerjisi büyüktür. 55 n 1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 n+l 1 2 3 3 4 5 4 5 6 7 56 14 04.01.2012 Orbitallerin enerji Sırası Orbitallerin enerji Sırası Orbitallerin enerji sırasını bulmada kullanılan pratik bir yol çapraz tarama olarak bilinen yoldur. Bu yöntemde, sol üst orbitalden başlayıp hiçbir orbital atlamadan çapraz olarak tüm orbitaller taranır. 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p <6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p 57 Elementlerin Elektronik Yapıları 58 Elementlerin Elektronik Yapıları Bir atomda elektronların düzenlenme şekline atomun elektronik yapısı denir. Elektronlar, orbitalleri üç kurala uyarak doldururlar. Bunlar: Elektronlar, orbitalleri en az enerjili orbitalden başlayarak doldururlar. Düşük enerji seviyeli bir orbital tamamen dolmadan, bir üst seviyedeki orbitale elektron giremez (Aufbau İlkesi). Bir orbitale en fazla ters spinli iki elektron girebilir (Pauli İlkesi). Atom içerisinde elektronların girebileceği aynı (eş) enerjili birden fazla boş orbital varsa, elektronlar bu orbitallere önce paralel spinlerle tek tek girerler. 59 60 15 04.01.2012 Elementlerin Elektron Konfigurasyonları (Dağılımları) Elementlerin Elektronik Yapıları Böylece, eş enerjili orbitallerin tamamı yarı dolmuş (yani tek elektronlu) duruma geldikten sonra, gelen elektronlar, zıt spinlerle bu yarı dolmuş orbitalleri doldururlar (Hund Kuralı) Atomik orbitaller, çoğu zaman bir kare, daire yada yatay bir çizgi ile gösterilirler. Elektronlar ise çift çengelli oklar ile temsil edilirler. Orbital gösterimleri Elektron gösterimi 61 Atom H He Li Be B C N O F Ne Na Z 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Temel hal elektron konfigürasyonu 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 63 1s2 2s2 2p6 3s1 62 Bazı Elementlerin Orbital Diyagramları atom 5B 6C 7N 8O 9F 17Cl Orbital Diyagramı 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 64 16 04.01.2012 Aufbau İlkesinden Sapmalar Aufbau İlkesinden Sapmalar Çoğu element için Aufbau Yöntemine göre öngörülen elektron dağılımları deneysel olarak da doğrulanmıştır. Birkaç elementin elektron dağılımı, bazı ufak sapmalar gösterir. Bu değişiklikler, dolu ve yarı dolu orbitallerin kararlılığı ile açıklanır (küresel simetri). Atom Öngörülen Elektron Dağılımı Deneysel Elektron Dağılımı 24Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 29Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 65 Magnetik Özellikler 66 Magnetik Özellikler Atomlar, iyonlar ve moleküller; magnetik alanda farklı davranış gösterirler. Eşleşmemiş elektronlar içeren maddeler, paramağnetik özellik gösterirler. Paramağnetik maddeler, mağnetik alan tarafından kuvvetle çekilirler. Na atomu, hidrojen atomu veya oksijen molekülü (O2) paramanyetik özellik gösterir. Bir maddenin bütün elektronları eşleşmişse, o madde diamagnetik özellik gösterir. Diamagnetik maddeler, magnetik alan tarafından zayıf bir kuvvetle itilirler. Mg ve Ca atomları, diamagnetik özellik gösterip, magnetik alan tarafından zayıf bir kuvvetle itilirler. 67 68 17 04.01.2012 Magnetik Özellikler Grup ve Peryot Bulunması Bazı maddeler de magnetik alan tarafından kuvvetle itilirler. Bu tür maddelere, ferromagnetik maddeler denir. Fe, Co ve Ni, bu özelliğe sahip maddelere örnek teşkil eder. Atom numarası verilen elementin elektron dağılımı yapılır. Orbital katsayısı en yüksek olan sayı, elementin peryot numarasını verir. Son elektron s veya p orbitalinde bitmişse, element A grubundadır. s-Orbitali üzerindeki sayı doğrudan A grubunun numarasını verir. 69 Grup ve Peryot Bulunması Grup ve Peryot Bulunması Elementin elektron dağılımı p orbiatli ile bitmişse, p’nin üzerindeki sayıya 2 ilave edilerek grup numarası bulunur. Örnekler: 11Na: 17Cl: 1s2 2s2 2p6 3s1 70 En son elektron d orbitalinde bitmişse, element B grubundadır. d1 d 3. Peryot, 1A Grubu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 3. Peryot, 7A Grubu 71 2 1+2 = 3 B 2+2 = 4 B d6 6+2 = 8 B d7 7+2 = 8 B d8 8+2 = 8 B d9 9+2 = 1 B d10 10+2 = 2 B 72 18 dağılımı yapılan elementin en son elektronu 4f orbitalinde bitmişse Lantanitler, 5f de bitmişse Aktinitler serisinin bir üyesidir. ns2np5 ns2np4 ns2np3 d10 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 4. Peryot, 7B Grubu 25Mn: d5 d1 Örnek: ns2np2 ns2np1 ns1 Elementlerin Elektron Konfigurasyonları ns2 Grup ve Peryot Bulunması ns2np6 04.01.2012 Elektron 4f 5f 74 73 Peryodik Tablo (Çizelge) 8.2 Peryodik Tablo Peryodik tablonun temel özelliği, elementleri artan atom numaralarına göre yan yana ve benzer özelliklerine göre de alt alta toplamasıdır. Peryodik tabloda yatay sütunlara peryot, dikey sütunlara da grup denir. Perydik tablo, 8 tane A ve 8 tane de B grubundan oluşmaktadır. Peryodik tabloda grup sayısı artmaz ama sonsuz sayıda peryot olabilir. Her peryot s ile başlar, p ile biter. Birinci peryot 2 (H ve He), ikinci ve üçüncü peryotlar 8, dördüncü ve beşinci peryotlar 18 element bulundururlar. 75 76 19 04.01.2012 Baş grup elementleri s-bloku 1 Peryodik Tablo p-bloku Geçiş elementleri 2 Peryodik d-bloku 3 4 5 6 7 f-bloku tabloda, bazı elementlerin özel adları vardır. 1A grubu elementlerine alkali metaller, 2A grubu elementlerine toprak alkali metaller, 7A grubu elementlerine halojenler ve 8A grubu elementlerine de soygazlar denir. İçgeçiş elementleri 77 Peryodik Tablo Alkali Metaller Lityum Sodyum Potasyum Rubityum Sezyum Fransiyum Li Na K Rb Cs Fr 78 Peryodik Tablo Toprak Alkali Metaller Berilyum Be Magnezyum Mg Kalsiyum Ca Stronsiyum Sr Baryum Ba Radyum Ra Halojenler Flor F Klor Cl Brom Br İyot I Astatin At 79 Soygazlar Helyum He Neon Ne Argon Ar Kripton Kr Ksenon Xe Radon Rn 80 20 04.01.2012 Peryodik Tablo Peryodik Tablo Elementler, fiziksel özelliklerine göre metaller ve ametaller olmak üzere iki şekilde sınıflandırılır. Elementlerin çoğu metaldir ve metaller; Elektrik ve ısıyı iyi iletirler, Cıva hariç oda sıcaklığında katıdırlar ve taze kesilmiş yüzeyleri parlaktır, Dövülerek levha haline gelebilirler, Çekilerek tel haline gelebilirler, erime ve kaynama noktalarına sahiptirler, Bileşiklerinde daima pozitif (+) yükseltgenme basamaklarına sahiptirler, gibi özellikleri vardır. Yüksek 81 Peryodik Tablo 82 Peryodik Tablo tablonun sağ üst tarafında bulunan çok az element, metallerden farklı özelliklere sahiptir ve bunlara ametaller denir. Azot, oksijen, klor ve neon gibi bazı ametaller oda sıcaklığında gazdır. Brom sıvıdır. Karbon, fosfor ve kükürt gibi bazı ametaller katı olup kırılgandırlar. Metallerle ametaller arasında bulunan bazı elementler, hem metalik hem de ametalik özellikler gösterir ve bunlara yarımetaller veya metaloidler denir. Peryodik 83 84 21 04.01.2012 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Peryodik Tablo Yarımetaller (Metaloidler) B Silisyum Si Germanyum Ge Arsenik As Antimon Sb Tellur Te Astatin At Atom yarıçapları küresel yapılı tanecikler olarak kabul edilir. Atom yarıçapı, çekirdeğin merkezi ile en dış kabukta bulunan elektronlar arasındaki uzaklık olarak tanımlanır. Atomlar tek tek izole edilemediğinden, yarıçaplarının doğrudan ölçülmesi zordur. Atomlar, Bor 85 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü 86 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Atom yarıçapları, daha çok dolaylı yollardan bulunur. Örneğin, birbirine kovalent bağla bağlı iki atomun çekirdekleri arasındaki uzaklık (bağ uzunluğu) deneysel olarak ölçülebilir. Bu değerin uygun şekilde ikiye bölünmesi ile, atom yarıçapı bulunur. Bu şekilde bulunan yarıçapa “Kovalent yarıçap” denir. Metaller için “Metalik yarıçap”, kristal hallerdeki katı metalde yan yana bulunan iki atomun çekirdekleri arasındaki uzaklığın yarısı olarak belirlenir. Atom yarıçapları, daha çok pikometre (pm) cinsinden verilir. 1 pm = 10-12 m 87 88 22 04.01.2012 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Peryodik Kovalent Yarıçap (pm) Sodyum (Na) 157 Klor (Cl) 99 Metalik Yarıçap (pm) İyonik Yarıçap (pm) 186 95 - 181 çizelgede bir peryot boyunca soldan sağa doğru gidildiğinde, genel olarak atom yarıçapları küçülür. Bir grup boyunca yukardan aşağıya doğru inildiğinde ise, genel olarak atom yarıçaplarında artış olur. 89 90 Atom yarıçaplarının atom numaralarına göre değişimi 91 8.3 92 8.3 23 04.01.2012 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Atomlar ve İyonların Büyüklüğü İyon yarıçapları, iyonik bağla bağlanmış iyonların çekirdekleri arasındaki uzaklık deneysel olarak ölçülüp, katyon ve anyon arasında uygun bir şekilde bölüştürülmesi ile bulunur. Her hangi bir atomdan türetilen pozitif iyon, daima o atomdan daha küçüktür. Bir atomun +2 yüklü iyonu +3 yüklü iyonundan daha büyüktür. Örneğin; Fe 117 pm +2 Fe 75 pm Fe+3 60 pm 93 94 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü Buna karşılık, negatif bir iyonun yarıçapı daima türediği atomunkinden daha büyüktür. Örneğin; Cl 99 pm Cl 181 pm Katyon türediği nötr atomdan daima daha küçüktür Anyon türediği nötr atomdan daima daha büyüktür 95 96 8.3 24 04.01.2012 Atomlar ve İyonların Büyüklüğü İyonlaşma Enerjisi Peryodik çizelgeden yararlanarak, parantez içerisinde verilen atom ve iyonları büyüklüklerine göre sıralayınız (Ar, K+, Cl-, S2-, Ca2+) Soru: Gaz halindeki izole bir atomdan, bir elektron uzaklaştırarak yine gaz halinde izole bir iyon oluşturmak için gerekli olan minimum enerjiye “iyonlaşma enerjisi” denir. A (g) A+(g) + e- IE 97 İyonlaşma Enerjisi 98 İyonlaşma Enerjisi İyonlaşma enerjisi, tanımından da anlaşılacağı gibi, bir atomdaki elektronların çekirdek tarafından ne kadar bir kuvvetle çekildiğinin bir ölçüsüdür. Aynı zamanda iyonlaşma enerjisi, elektronları çekirdeğe bağlayan kuvveti yenmek için gerekli olup, bir atomun elektronik yapısının ne kadar kararlı olduğunun da bir ölçüsüdür. 99 Bir elektronu uzaklaştırılmış bir iyondan, ikinci bir elektronu uzaklaştırmak için gerekli olan enerjiye de “ikinci iyonlaşma enerjisi” denir. Aynı şekilde, üçüncü, dördüncü ve daha büyük iyonlaşma enerjileri de tanımlanır. Bir sonraki iyonlaşma enerjisi, daima bir önceki iyonlaşma enerjisinden daha büyüktür. 100 25 04.01.2012 İyonlaşma Enerjisi İyonlaşma Enerjisi A (g) A+(g) + e- IE1 (birinci iyonlaşma enerjisi) A+(g) A2+(g) + e- IE2 (ikinci iyonlaşma enerjisi) A2+(g) A3+(g) + e- IE3 (üçüncü iyonlaşma enerjisi) Peryodik çizelgede bir grup boyunca, yukardan aşağıya inildikçe elementlerin birinci iyonlaşma enerjileri genel olarak azalır. Element Li Na K Rb Cs IE1 < IE2 < IE3 < ….< IEn Atom yarıçapı(pm) 152 186 227 248 265 IE1(kj/mol) 520,2 495,8 418,8 403,0 375,7 101 102 Birinci İyonlaşma Enerjisi İçin Genel Eğilim İyonlaşma Enerjisi Birinci İ.E. Artar çizelgede bir peryot boyunca, soldan sağa doğru gidildiğinde elementlerin birinci iyonlaşma enerjileri genel olarak artar. Metal atomları, ametal atomlarına kıyasla, daha düşük iyonlaşma enerjisine sahiptirler. 103 Birinci İ.E. Artar Peryodik 104 8.4 26 04.01.2012 3. Periyot Elementlerinin İyonlaşma Enerjileri (kj/mol) 1. Peryot Na 2. Peryot 3. Peryot 4. Peryot 5. Peryot Mg Al IE1 999,6 1251,1 1520,5 IE2 4562 1451 1817 1577 1903 2251 2297 2666 7733 2745 3232 2912 3361 3822 3931 4356 4957 4564 5158 5771 16090 6274 7013 6542 7238 11580 21270 IE7 A(g) + e 8496 9362 8781 27110 11020 12000 106 8.4 Elektron İlgisi İyonlaşma enerjisi elektron kaybı ile ilgilidir. Elektron ilgisi (EI) iyonlaşma enerjisinin tersi olup, gaz halindeki nötr bir atoma elektron katılarak yine gaz halindeki negatif bir iyon oluşturma işlemidir. - Ar 1012 IE6 Cl 786,5 IE5 S 577,6 IE4 Elektron İlgisi P 737,7 IE3 105 Si 495,8 Bu tür işlemlerde her zaman olmamakla beraber, enerji açığa çıkar. Bu nedenle, birinci elektron ilgilerinin (EI1) büyük bir çoğunluğu, negatif işaretlidir. F(g) + e- - A (g) F (1s22s22p5) + e107 F-(g) EI1 = -322,2 kj/mol F- (1s22s22p6) 108 27 04.01.2012 Elektron İlgisi Elektron İlgisi Kararlı elektronik yapıya sahip olan elementlerin, bir elektron kazanması enerji gerektirir. Yani olay endotermiktir ve elektron ilgisi pozitif işaretlidir. Ne(g) + e- olarak, peryodik çizelgede bir peryot boyunca soldan sağa gidildiğinde elektron ilgisinin negatif değerinde artış olur. Bir grupta yukarıdan aşağıya doğru inildiğinde ise elektron ilgisinin negatif değeri azalır. Ametaller, metallere kıyasla daha büyük negatif elektron ilgisine sahiptirler. Genel Ne-(g) EI1 = +29,0 kj/mol Ne (1s22s22p6) + e- Ne- (1s22s22p63s1) 109 Elektron İlgisi H - 72,8 Li -59,8 Na -52,9 Elektron İlgisi Bazı elementlerin birinci elektron İlgileri (EI1) (kj/mol) Be B +241 -83 110 C N -122,5 0,0 Bazı elementler için ikinci elektron ilgisi (EI2) değerleri de tayin edilmiştir. Negatif bir iyon ile bir elektron birbirlerini iteceklerinden, negatif bir iyona bir elektron katılması enerji gerektirir. Bu nedenle, bütün ikinci elektron ilgisi (EI2) değerleri, pozitif işaretlidir. He + 21 O F -141,4 -322,2 Cl K - 48,3 -348,7 Br -324,5 Rb - 46,9 I -295,3 Cs - 45,5 At -270 111 112 28 04.01.2012 Elektron İlgisi Kimyasal Bağlar Atomları O(g) + e- O-(g) EI1 = - 141,4 kj/mol O-(g) + e- O2-(g) EI2 = + 880,0 kj/mol bir arada tutan kuvvete, kimya dilinde kimyasal bağ denir. Kimyasal bağlar, aile içindeki yada akrabalar arasındaki bağlara benzetilebilir. 113 Kimyasal Bağlar 114 Kimyasal Bağlar “Lewis Bağ Kuramı” olarak da bilinen bu kuram, şu temel esasa dayanır. Soy gazların asallıkları (reaksiyon verme eğilimlerinin olmayışı) elektron dağılımlarından dolayıdır ve diğer elementlerin atomları, soy gaz atomlarının elektron dağılımlarına benzemek amacıyla bir araya gelmektedir. 1916-1919 yılları arasında Amerikalı Kimyacı Gilbert Newton Lewis ve arkadaşları tarafından Kimyasal bağlarla ilgili önemli bir kuram geliştirilmiştir. 115 116 29 04.01.2012 Kimyasal Bağlar Kimyasal Bağlar Lewis Simgeleri ve Lewis Yapıları Lewis, kendi kuramı için özel bir gösterim geliştirmiştir. Lewis simgesi, iç kabuk elektronları ve çekirdeği gösteren bir simge ile dış kabuk (değerlik) elektronlarını gösteren noktalardan oluşur. Bazı Elementlerin Lewis Simgeleri H C N Al F Ne 117 Kimyasal Bağlar O 118 Kimyasal Bağlar Parantez içerisinde verilen elementlerin Lewis simgelerini yazınız (15P, 16S, 53I, 18Ar, 12Mg, 3Li). Kimyasal Bağ Çeşitleri İyonik bağ Kovalent bağ Metalik bağ Soru: 119 120 30 04.01.2012 İyonik Bağ İyonik Bağ Bir atomdan diğerine elektron aktarılması ile oluşan bağlara iyonik bağ denir. İyonik bağ, daha çok metalik özellik gösteren elementlerle ametaller arasında meydana gelir. Metaller, iyonlaşma enerjileri düşük olup elektron vermeye ve pozitif iyonlar oluşturmaya eğilimlidirler. Ametallerin ise elektron ilgileri yüksek olup, negatif iyonlar oluşturmaya meyillidirler. Böylece elektron alışverişi sonucu oluşan bu küresel yapılı pozitif ve negatif iyonlar, birbirlerini elektrostatik çekim kuvvetleri ile çekerek iyonik bağı oluştururlar. 121 İyonik Bağ 122 İyonik Bağ İyonik Bağa ve İyonik Bileşiklerin Lewis Yapılarına Örnekler: Sodyum klorürün (NaCl) Lewis yapısı Bu tepkimede yer alan atom ve iyonların tam elektronik yapıları 8 Na (1s22s22p63s1) Na + Cl Na Na+ (1s22s22p6) + e- Cl 8 Lewis yapisi e- + Cl (1s22s22p63s23p5) 123 - 2 2 6 2 Cl (1s 2s 2p 3s 3p6) 124 31 04.01.2012 İyonik Bağ İyonik Bağ Örnek: Magnezyum klorür’ün (MgCl2) Lewis Yapısı Örnek: Aluminyum oksit’in (Al2O3) Lewis Yapısı O Al Cl Mg Cl + Cl Mg 2 Cl + O Lewis yapisi Al 125 İyonik Bağ 3 2 Al 3 O Lewis yapisi 2 O 126 İyonik Bağ Aşağıda adları verilen bileşiklerin, Lewis yapılarını yazınız. a) kalsiyum klorür b) lityum oksit c) baryum sülfür Soru: 127 İyonik Bileşiklerin Özellikleri İyonik bileşiklerin moleküler (kovalent) bileşiklerden farklı birçok özellikleri olup, bu özellikler şu şekilde sıralanabilir: İyonik bileşikler katı halde iken son derece düşük elektriksel iletkenlik gösterirler. Oysa bu bileşikler eritildiklerinde yada suda çözüldüklerinde, oldukça iyi elektriksel iletkenlik gösterirler. 128 32 04.01.2012 İyonik Bağ Kovalent Bağ İyonik bileşikler, yüksek erime ve kaynama noktalarına sahiptirler. İyonik bileşikler çok sert fakat kırılgandırlar. İyonik bileşikler, genellikle su gibi polar çözücüler içerisinde çözünürler. Kovalent bağ, ametal atomları arasında meydana gelir. Ametal atomları, elektron ilgileri bakımından birbirlerine benzediklerinden kovalent bağların oluşumu esnasında elektron aktarımı olmaz. Bunun yerine, elektronlar ortaklaşa kullanılır. 129 130 Kovalent Bağ Bu şekilde, elektronların ortaklaşa kulanımına dayalı bağ türüne “kovalent bağ” denir. Kovalent bağa ve kovalent moleküllerin Lewis yapılarına örnekler: Örnek: H2 kovalent bag H + H H : H veya H H bag yapan (paylasilmis) elektron çifti 131 132 33 04.01.2012 Kovalent Bağ Cl Kovalent Bağ Örnek: Cl2 Cl Cl : Cl veya Cl Cl bag yapmamis (paylasilmamis) elektron cifti Örnek: HCl H Cl H : Cl veya H Cl Lewis yapisi bag yapan elektron cifti 133 Kovalent Bağ Örnek: H2O H O 134 Katlı Kovalent Bağlar H H : O : H veya H O H Lewis yapisi 135 Örnek: O2 O O O : : O veya O Lewis yapisi O 136 34 04.01.2012 Katlı Kovalent Bağlar Lewis Yapılarının Yazılması Örnek: N2 N N N N veya N N Lewis yapisi 137 Polar Kovalent Bağlar 138 Bağ Derecesi ve Bağ Uzunluğu Elektronlerın iki atom arasında eşit olmayan ortaklanmasıyla oluşan kovalent bağa polar kovalent bağ denir. Bağ derecesi; bir bağın tekli, ikili yada üçlü olduğunu gösterir. Bağ Türü Tekli İkili Üçlü 139 Bağ Derecesi 1 2 3 140 35 04.01.2012 Bağ Derecesi ve Bağ Uzunluğu Bağ Uzunluğu, birbirlerine kovalent bağla bağlı iki atomun merkezleri arasındaki uzaklık olarak tanımlanır. 141 Bağ Enerjileri 142 Bağ Enerjileri Lewis yapısının molekülünün deneysel olarak ölçülen özellikleri ile uyumlu olmasında; bağ uzunluğu ve bağ enerjileri ölçülerdir. Bağ enerjisi ve uzunluğu katlılığı ile yakından ilgilidir. Bağın katlılığı ne kadar artarsa bağ o kadar kısa ve bağ enerjisi de o kadar büyük olur. Atomlar kovalent bağ yaparak bir araya geldiklerinde enerji salınır ve bağın ayrışması sırasında da aynı miktarda enerji soğrulur. Bağ ayrışma enerjisi gaz haldeki bileşiklerden bir mol kovalent bağ koparmak için gerekli olan enerji miktarıdır. 143 144 36 04.01.2012 Bağ Enerjileri İkili bağların bağ enerjileri aynı atomlar arasında tekli bağlarınkinden yüksektir; fakat iki katı değildir. 145 Bağ oluşması ve ayrışması 146 Bağ oluşması ve ayrışması Bağ enerjilerinin bir diğer kullanımı alanı da bir tepkimenin endotermik veya ekzotermik olduğunun görülmesidir. zayıf bağlar kuvvetli bağlar ∆H<0 (tepkenler) (ürünler) kuvvetli bağlar (tepkenler) 147 zayıf bağlar ∆H>0 (ürünler) 148 37 04.01.2012 Çözeltilerin Seyreltilmesi sunu, birkaç ekleme dışında Prof. Dr. Yavuz TAŞKESENLİGİL tarafından hazırlanan ders sunularından alınmıştır. Hocamıza çok teşekkür ederim. Bu 149 38
Benzer belgeler
2 - Erzurum Teknik Üniversitesi
Bir dalga üç özelliği ile tanımlanır:
Dalgaboyu-l (lamda): Art arda gelen iki dalga
Bölüm 2. ATOMUN YAPISI VE PERIYODIK
• Rutherford’un atom modeline göre pozitif yüklü atom
çekirdeği atomun merkezinde, küçük bir hacim
kaplamıştır. Negatif yüklü elektronlar ise atom
çekirdeği etrafında belirli yörüngelerde hareket