kimyasal tepkimeler ve enerji
Transkript
kimyasal tepkimeler ve enerji
KİMYASAL TEPKİMELER VE ENERJİ Termodinamik, ısı, iş ve enerji türlerinin birbirine dönüşümü ve sistemlerin hallerini konu alan bilim dalıdır. Başka bir deyişle, termodinamik çeşitli enerji türleri arasındaki ilişkiyi inceler. Sadi CARNOT, ısı üzerine yaptığı çalışmalarla termodinamik çalışmalarına öncülük etmiştir. CLAUSİUS termodinamiğin ilk iki kanununu ortaya koymuş, GIBBS, HELMHOLTZ, KELVİN, MAXWELL gibi bilim adamları termodinamiği daha ileri götüren çalışmalar yapmışlardır. Termodinamikte evren doğanın tamamına verilen addır. Burada incelenen evren parçasına sistem denir. Belirlenmiş maddeler topluluğu olan sistemin içinde bulunduğu koşullara çevre denir. Bir sistemi ve çevre koşullarını tanımlamak için termodinamik değişkenler kullanılır. Termodinamik değişkenler, mekanik değişkenler(basınç, hacim) ve istatistiksel değişkenler (sıcaklık, entropi) olarak ikiye ayrılır. Termodinamiğin pek çok uygulamasında, değişkenlerden bir kısmı sabit tutulurken, diğer değişkenlerin bu durumda nasıl değiştiği gözlenir. Oluşturulan durum denklemleri (PV=nRT gibi), bu değişkenleri birbiri cinsinden ifade etmekte kullanılır. Açık sistem: Sistemle çevre arasında hem enerji hem de madde alışverişi gerçekleşmekte ise bu bir açık sistemdir. Açık bir sistemde, sisteme giren enerjilerin toplamı çıkan enerjilerin toplamına eşit yazılarak enerji dengesi kurulur. Kapalı sistem: Sistemle çevre arasında enerji transferinin olduğu, madde transferinin gerçekleşmediği sistemdir. İzole sistem: Çevre ile madde ve enerji alışverişinin olmadığı sistemdir. İzotermal(Sıcaklığı sabit) Sistem: Sıcaklık sabit tutularak her türlü madde ve enerji alışverişinin gerçekleştiği sistemdir(sağlıklı insan vücudu). İzokorik(hacim sabit) Sistem: Hacim değişimi olmadığında ortamla iş alışverişi yapamayan ancak enerji alışverişini gerçekleştirebilen sistemdir(düdüklü tencere). İzobarik(basınç sabit) Sistem: Ortamla hem iş hem de enerji alışverişi yaparken basıncın sabit tutulduğu sistemlerdir(açık havada gerçekleşen birçok fiziksel ve kimyasal olay). Bir sistemin durumu sıcaklık, basınç gibi tüm özellikler saptanarak belirlenir. Sistemin bir durumdan bir başka duruma geçişine süreç denir. İç Enerji: Bir sistemdeki tüm taneciklerin kinetik enerjileri ile taneciklerin birbirleriyle etkileşimlerinden doğan potansiyel enerjilerin toplamına sistemin iç enerjisi denir. İç enerji U 1 sembolü ile gösterilir. İç enerjiye taneciklerin öteleme,titreşim ve dönme hareketlerinden kaynaklı kinetik enerjileri , potansiyel enerjileri ve atomların çekirdek ve elektronik enerjileri katkı sağlar. Tek atomlu gaz tanecikleri yalnız öteleme hareketi yaparken, iki ya da daha fazla atomlu moleküller öteleme enerjilerinin yanında dönme ve titreşim enerjilerine de sahiptirler. Bir sistemin iç enerjisi tek başına ölçülemez. Sistemin iki farklı durumu karşılaştırıldığında ise iç enerjiler arasındaki fark ölçülebilir. Isı ve İş: Isı ve iş sistemle ortam arasındaki enerji aktarma yoludur. Isı, sistemle ortam arasındaki sıcaklık farkından dolayı aktarılan enerjidir. Isı, yüksek sıcaklık bölgesinden düşük sıcaklık bölgesine doğru akar. Sıcaklık termal hareketin bir sonucudur. Termal hareket , hızlı moleküllerin birbirleriyle çarpışarak fazla enerjilerini verip, enerjinin ortama yayılmasını sağlayan gelişigüzel hareketlerdir. Moleküllerin termal hareketinden doğan termal enerjileri(ısı enerjisi) de sıcaklığa bağlı olarak artar veya azalır. İş ise sıcaklık farkından bağımsız yollarla aktarılan enerjidir. Enerjinin iş olarak aktarılmasına, sistemin çevresine uyguladığı dış kuvvetlerin yaptığı mekanik iş(sembolü W) örnek verilebilir. Mekanik iş, bir kuvvetin belirli bir yol alırken yaptığı iştir(W=Kuvvet x yol). Sabit basınç altında ısıtılan bir gazın genleşmesinde gaza verilen ısı(Qp), sıcaklık yükselmesi ve genleşme olarak sistemde iki değişikliğe sebep olur. Sistemin iç enerjisinde bir artış olur. İç enerji(U), bir hal fonksiyonu olduğu için miktarı doğrudan ölçülemez. Sistemin ilk ve son halleri arasındaki iç enerji değişimi (∆U) ölçülebilir. Bu değişimi aşağıdaki gibi gösterebiliriz. ∆U = Uson - Uilk Sisteme verilen ısı, iç enerji değişimine sebep olurken basıca karşı yapılan işte kullanılmıştır. Bu ilişki aşağıdaki bağıntıda gösterilmiştir. Qp = ∆U + W Sistem hacmi sabit tutularak bir gazın ısıtılması durumunda, hacim değişimi gerçekleşemeyeceğinden sistemin yaptığı iş W = 0 olur. Bu durumda sisteme verilen ısı sadece iç enerjinin artışında kullanılmış olur. Yani sisteme sabit hacimde verilen ısı (Qv), iç enerji değişimine eşit olur. Bu ilişkiyi aşağıdaki gibi gösterebiliriz. 2 Qv = ∆U Bu durumda Qv ≠ Qp olur. Termodinamiğin I. Yasası: Enerjinin korunumu yasasıdır. Enerji asla yok edilemez veya yoktan var edilemez. Bir sistem ∆Usistem miktarında enerji değişimine uğrarsa , evrenin geri kalan kısmı yani ortam bu miktara eşit miktarda enerji değişimine uğrar. O halde bir yerde bir enerji kazanımı varsa başka bir yerde enerji kaybı olmalıdır. Diğer bir deyişle enerji değişimlerinin toplamı sıfırdır. ∆Usistem + ∆Uortam = 0 Enerjinin korunumu olarak ifade edilen termodinamiğin I. Yasası aşağıdaki bağıntı ile gösterilir. ∆U = Q + W Bu eşitliğin sistemin iç enerjisindeki değişim, sistemle ortam arasındaki ısı değişimi ve sisteme yapılan veya sistemin yaptığı iş miktarlarının toplamına eşittir. Ayrıca bir sistemdeki toplam enerji miktarı hesaplanamaz ancak sistemdeki enerji değişimi hesaplanabilir. Sistemle ortam arasındaki iş ve ısı ilişkisinin daha kolay anlaşılabilmesi için sisteme giriş ya da sistemden çıkışa göre(+) ve ( - ) işaretler kullanılır. (+) işaret sisteme enerji girdiğini; (-) işaret sistemden enerji çıktığını göstermektedir. -W +W Q +Q Q Sistem -Q Q Örnek: Bir gaz genleşirken 200 J’lük ısı almakta ve dışarı 380 J’lük iş yapmaktadır. Gazın iç enerjisindeki değişim (∆U) kaç J olur? Örnek: Sabit basınçlı bir sisteme 325 J’lük iş yapılırken sistem 95 J’lük ısı veriyor. Bu durumda sistemin iç enerjisindeki değişim kaç J olur? 3 Örnek: Sabit basınçta serbest hareketli bir pistona bağlı silindir içindeki gaz genleşirken 120 J’lük bir ısı almakta ve dışarıya 280 J’lük bir iş yapmaktadır. Isı ve işin işaretini belirleyerek, iç enerji değişimini hesaplayınız. ENTALPİ: Sabit hacimli bir sistemde yer alan gaza verilen ısı sistemin sıcaklığını yükseltirken yalnız sistemin iç enerjisini değiştirir. Hacim sabit olduğu için iş yapılmamıştır. Bu durumda, Qv = ∆U olur. Sabit basınçlı bir sistemdeki gaza verilen ısı, sistemin sıcaklığını yükseltirken sistemde hacim değişikliğine sebep olur. Böyle bir durumda sistemdeki iç enerji yanında mekanik işi de birlikte içeren bir kavram ortaya çıkar. Entalpi(sembolü H) adını verdiğimiz bu kavram bir hal fonksiyonudur. Bu kavramı aşağıdaki şekilde ifade edebiliriz. H=U+W Entalpide iç enerji ve iş nitelikleri gibi enerji ile ifade edilir. Entalpi bir hal fonksiyonu olduğuna göre, bir sistemdeki entalpi değişimi(∆H) sistemin ilk ve son hallerine bağlıdır. ∆H = ∆U + W Sabit basınç altında bir sistemin dışarıya verdiği veya dışarıdan aldığı ısı entalpi değişimine eşittir. Qp = ∆H Sabit basınçta sisteme dışarıdan enerji verildiğinde sistemin entalpisi artar. Sistemden ısı şeklinde enerji kaybı olursa sistemin entalpisi azalır. Bir kimyasal tepkimedeki entalpi değişimine tepkime entalpisi(∆H) denir. Tepkimede oluşan ürünlerin entalpisi ile tepkimeye girenlerin entalpileri arasındaki fark tepkime entalpisine eşittir. ∆H = Hürünler – Hgirenler şeklinde gösterilir. 2 Ag(k) + PbCl2(k) → 2 AgCl(k) + Pb(k) ∆H = +105 kJ Yukarıdaki tepkimede sistem ortamdan ısı almaktadır. Bu nedenle ∆H>0’dır. ∆H değerinin pozitif olmasının nedeni ürünlerin entalpileri toplamının girenlerinkinden daha büyük olmasıdır. ∆H>0 olan tepkimelere endotermik tepkimeler denir. CaO(k) + H2O(s) → Ca(OH)2(k) ∆H = - 64 kJ Yukarıdaki tepkimede sistem ortama ısı vermektedir. Bu nedenle ∆H<0’dır. ∆H değerinin negatif olmasının nedeni girenlerin entalpileri toplamının ürünlerinkinden daha büyük olmasıdır. ∆H<0 olan tepkimelere ekzotermik tepkimeler denir. Örnek: Belirli bir sıcaklık ve basınçta 1 mol CO gazının sabit hacimli kapalı bir kapta yanması sonucunda CO2 gazı oluşurken 282 kJ ısı açığa çıkmaktadır. Aynı miktar CO gazının sürtünmesiz ve hareketli bir piston yardımıyla aynı sıcaklık ve basınçta yakılması sonucunda açığa çıkan ısı ise 284 kJ olduğuna göre; her iki durum için ∆H, ∆U ve W değerlerini hesaplayınız. 4 Örnek: X(k) + O2(g) XO2(k) + 200 kkal 24 gram XO2 bileşiği elementlerinden oluşurken 80 kkal ısı açığa çıktığına göre, X elementinin atom kütlesi kaçtır? (O=16) Örnek: CS2(g)+3O2(g)CO2(g)+2SO2(g) ∆H=-256 kkal 15,2 gram CS2 ile 9,6 gram O2 tepkimeye sokuluyor. a) tepkimede açığa çıkan ısı kaç kkal'dir? b) tepkime sonunda, tepkimeye giren maddelerin hangisinden kaç gram artmıştır? (C=12, O=16, S=32) Kalorimetre:Bir tepkimedeki iç enerji ve tepkime entalpilerini hesaplamak için özel tasarlanmış kapalı kaplar kullanılır. Bu kaplar sabit basınç ve sabit hacim kalorimetreleridir. Kalorimetre kapları ısıya karşı yalıtımlı olup genelde çelikten yapılır. Sabit basınç kalorimetresi yanmanın olmadığı tepkimelerin ısı değişimlerini ölçer(asit-baz ya da nötralleşme tepkimeleri). Bu kalorimetre kabının basıncı sabit olduğundan tepkimedeki ısı değişimi, entalpi değişimine eşittir(Qp = ∆H). Sabit hacim kalorimetresinde tepkime sabit hacimde gerçekleştiğinden ısı değişimleri(Qv) doğrudan entalpi değişimlerine(∆H) eşit değildir. Bu durumda tepkimenin ∆H değerinin bulunabilmesi için tepkimenin ısı değişiminde gerekli dönüşümler yapılır. Örnek: 200 gramlık bir cam kalorimetre kabı içerisinde 20oC sıcaklıkta 460 gram su bulunmaktadır. kalorimetrenin tepkime kabında 0,92 gram Na metali, 2Na(k) + O2(g) Na2O(k) ∆H=-100 kkal denklemine göre tepkimeye girmektedir. Buna göre kalorimetrenin son sıcaklığı kaç 0C olur? (Na=23, csu= 1 kal/g.oC, ccam= 0,2 kal/g.oC) 5 Örnek: 500 gramlık bir cam kalorimetre kabı içerisinde 1 kg su bulunmaktadır. Bu kalorimetrenin tepkime kabında bir miktar NH3 gazı, 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) denklemine göre tepkimeye giriyor ve tümüyle elementlerine ayrışıyor. Tepkime tamamlandığında oluşan H2 gazı 1,2 mol ölçülüyor. Tepkime sonunda kalorimetrenin sıcaklığı 8oC azaldığına göre, tepkimenin ∆H değeri kaç kkal'dir? (csu= 1 kal/g.oC, ccam= 0,2 kal/g.oC) Standart Oluşum Entalpileri: Bir maddenin iç enerjisinin(U) mutlak değeri ölçülemezse, entalpisinin de(H) mutlak değeri ölçülemez. Entalpi iç enerjiye bağlı bir özelliktir ve bir hal fonksiyonu olduğundan entalpi değişiminin(∆H) belirli bir değeri vardır. Bir maddenin ∆H değeri doğrudan doğruya elementlerinden sentezlenen tepkimeler üzerinden belirlenir. Bu senteze eşlik eden entalpi değişimine oluşum entalpisi(oluşum ısısı) denir oluşum entalpisi şeklinde gösterilir. Maddelerin oluşum entalpileri sıcaklığa, basınca, maddenin fiziksel haline bağlıdır. Maddelerin oluşum entalpileri hesaplanırken basınç, sıcaklık gibi faktörlerin değerleri de belirlenmelidir. Standart koşullarda sıcaklık 25oC, basınç 1 atm kabul edilir. Standart koşullarda maddelerin oluşum entalpileri şeklinde gösterilir. Elementlerin en kararlı doğal hallerindeki standart oluşum entalpileri( koşullarda birden fazla allotropu olan elementlerin ) sıfır kabul edilir. Standart değerleri için en kararlı allotropları esas o alınır. Örneğin oksijen molekülü(O2), 25 C ve 1 atm’de allotropu olan ozondan(O3) daha kararlıdır. Oksijen molekülünün değeri sıfıra eşit iken ozon için değeri sıfırdan farklıdır. Bir kimyasal tepkimenin entalpi değişiminin hesaplanmasında tepkimeye giren ve tepkimede oluşan maddelerin standart oluşum entalpileri kullanılır. Standart tepkime entalpi değişimini( ) elde etmek için standart oluşum entalpilerinden yararlanılır. aA+bB → cC+dD kimyasal tepkimesinde A ve B tepkimeye girenler, C ve D ürünlerdir. a ve b tepkimeye girenlerin, c ve d ise ürünlerin mol sayılarını gösteren katsayılardır. Kimyasal tepkimelerde ürünlerin standart oluşum entalpileri toplamından girenlerin standart oluşum entalpileri toplamı çıkarıldığında standart tepkime entalpi değişimi değeri aşağıdaki bağıntıyla hesaplanır. = ∑ ∑ = 6 Örnek: Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. C2H2(g) = +54 kkal/mol CO2(g) = -94,0 kkal/mol H2O(g) = -57,8 kkal/mol Buna göre, C2H2 gazının CO2(g) ve H2O(g) oluşturması tepkimesinde molar yanma ısısı kaç kkal'dir? Örnek: Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. Fe2O3 (k) = -196,0 kkal/mol CO2(g) = -94,0 kkal/mol CO(g) = -26,4 kkal/mol 32 gram Fe2O3 (k) yeterli miktarda CO(g) ile Fe2O3 (k) + 3CO(g) 2Fe(k) + 3CO2(g) denklemine göre tepkimeye girdiğinde kaç kkal'lik ısı değişimi olur? (O=16, Fe=56) Örnek: Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. CH3OH(s) = -56 kkal/mol CO2(g) = -94 kkal/mol H2O(s) = -68 kkal/mol Buna göre, CH3OH(s) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(s) tepkimesinde, 6,4 gram CH3OH yakılınca açığa çıkan ısı 5 kg suyun sıcaklığını kaç oC yükseltir? (H=1, O=16, C=12, csu=1 kal/g.oC) Örnek: CH4 ve C2H2 gazlarından oluşan 0,4 mollük gaz karışımı tam yakıldığında 114 kkal ısı açığa çıkmaktadır. CH4 ve C2H2 gazlarının molar yanma ısıları sırasıyla -210 kkal ve -310 kkal olduğuna göre karışımın molce C2H2 yüzdesi kaçtır? Örnek: Bir miktar C2H2 gazının tamamı, 0,5 mol oksijen gazı ile, 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(s) denklemine göre ısı kapasitesi 4 kkal/oC olan bir kalorimetrenin tepkime kabında yakıldığında, kalorimetrenin sıcaklığı 15,5oC yükseliyor. CO2(g) ve H2O(s) bileşiklerinin molar oluşma ısıları sırasıyla -94,0 ve -68,0 kkal olduğuna göre, C2H2 gazının oluşma ısısı kaç kkal/mol'dür? 7 Hess Yasası: Birçok bileşik, doğrudan elementlerinden sentezlenerek elde edilemez. Bazı kimyasal tepkimeler yavaş gerçekleşebilir veya elde etmek istediğimiz bileşiğin dışında tepkimeler sırasında başka bileşiklerde oluşabilir. Hatta tepkime birden fazla basamakta gerçekleşebilir. Bu durumda kimyasal tepkimelerde iç enerjilerin değişimlerinin ve entalpi değişimlerinin bulunmasında kalorimetrik yöntem çok kullanışlı olmaz. Bir tepkimenin değerini doğrudan ölçemediğimiz durumlarda deneysel olarak daha önce ölçülmüş ara basamak tepkimelerinin entalpi değişimi değerlerinden yararlanılır. Bir kimyasal tepkimenin entalpi değişimi, tepkimeyi oluşturan ara basamakların entalpi değişimlerinin toplamına eşittir. Bu yasayı ileri süren Germain Hess’ten dolayı bu yasaya HESS YASASI denir. Bu ifade; ∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 + …………… şeklinde gösterilir. Hess yasasına göre entalpi değişimi hesaplanacak olan tepkimenin elde ediliş denklemini verecek ara basamak tepkimeleri düzenlenir. Bu düzenlemeler yapılırken; 1. Tepkimeler gerekiyorsa ters çevrilir. Bu durumda ∆H değerinin işareti değişir. 2. Tepkimeler gerektiğinde uygun katsayılar ile çarpılabilir. Bu durumda tepkimenin ∆H değeri de aynı katsayıyla çarpılır. Bu işlemlerin sonucunda istenilen tepkime elde edilecek şekilde ara tepkime basamakları toplanır. Örnek: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) = -115,6 kkal CO2 (g) C(k) + O2(g) = +94 kkal C(k) + H2O(g) CO(g) + H2(g) = +32 kkal tepkimeleri verildiğine göre, 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) tepkimesinin entalpi değişimi( Örnek: ) kaç kkal'dir?(Yanıt: -136,4 kkal) NO2(g) +13,5 kkal NO(g) + O2(g) 2NO(g) N2(g) + O2(g) + 43 kkal N2(g) + 2O2(g) + 2 kkal N2O4(g) termokimyasal denklemleri verildiğine göre, N2O4(g) 2 NO2(g) tepkimesinin entalpi değişimi kaç kkal'dir?(yanıt: 14 kkal) 8 Örnek: C2H2(g)+ O2(g) 2CO2(g)+H2O(s) =-310 kkal H2O(s) H2(g) + O2(g) =+68 kkal C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(s) =-375kkal olduğuna göre, C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g) tepkimesinin tepkime ısısı( Örnek: ) kaç kkal'dir?(Yanıt: -71 kkal) Mn(k) + O2(g) MnO(k) = -92 kkal Mn2O3(k)2MnO(k) + O2(g) =+48,6 kkal 3Mn2O3(k)2Mn3O4(k)+ O2(g) tepkimeleri ve =+25 kkal değerleri verildiğine göre, 3Mn(k) + 2O2(g) Mn3O4(k) tepkimesinin değeri kaç kkal'dir?(Yanıt: -343,4 kkal) Bağ Enerjileri: Kimyasal tepkimeler gerçekleşirken tepkimeye giren her bir maddenin taneciklerindeki atomların düzenleri değişir. Bu değişim, tanecikler arasındaki mevcut olan etkileşim kuvvetlerinin(bağların) kırılması veya kırılmadan bir taneciğin başka atomlarla yeniden etkileşime girmesi şeklindedir. Bir bağın oluşumu sırasında belli miktarda enerji açığa çıkar. Çıkan bu enerji, aynı zamanda bu bağın kırılması için gerekli olan enerjiye eşittir. Moleküler bir gazın bir molünün atomlarını bir arada tutan bağın standart koşullarda kırılması için gerekli olan enerjiye bağ enerjisi veya bağ kırılma entalpisi adı verilir. Bağ enerjisi ile gösterilir. Bağ enerjilerinin hesaplanabilmesi için hem ürünlerin hem de girenlerin gaz halinde olması gerekir. Bağ enerjilerinin hesaplanması ile kimyasal bağların sağlamlığı hakkında da bilgiler de elde edilebilir. Bağ enerjisi ne kadar büyükse kimyasal bağ da o kadar güçlüdür. Bunun yanında bağ enerjileri kullanılarak da tepkimelerin standart entalpi değişimleri hesaplanabilir. Belirli bir bağ türü için verilen bağ enerjisi, bu bağı içeren tüm moleküllerde aynı değildir. Örneğin C-H bağının kırılmasındaki gereken enerji miktarı, CH4 ve C2H6 moleküllerinde farklı değerler almaktadır. Bunun için C-H bağının bağ enerjileri hesaplanırken mümkün olduğu kadar çok sayıda bileşikten elde edilen değerlerin bir ortalaması alınır. Bir kimyasal tepkimede bağların kırılması için gerekli olan enerji toplamından, bağ oluşumu sırasında dışarı verilen enerji toplamları çıkarıldığında tepkimenin standart entalpi değişimi bulunmuş olur. Bu ifade aşağıdaki bağıntı şeklinde gösterilir. ∑ ∑ 9 Örnek: Aşağıda bazı kimyasal bağlar ve bu bağların bağ enerjileri verilmiştir. Bağlar Bağ enerjileri N N 225 kkal/mol H H 104 kkal/mol N H 93 kkal/mol Buna göre, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) tepkimesinin ısısı( ) kaç kkal'dir?(-21 kkal) Örnek: Aşağıda bazı kimyasal bağlar ve bu bağların bağ enerjileri verilmiştir. Bağlar Bağ enerjileri C=C 146 kkal/mol C C 83 kkal/mol C H 99 kkal/mol H Cl 103kkal/mol C Cl 81 kkal/mol Buna göre, (yanıt: -14 kkal) C2H4(g) + HCl(g) C2H5Cl(g) tepkimesinin, tepkime ısısı( ) kaç kkal'dir? Örnek: Aşağıda bazı kimyasal bağlar ve bu bağların bağ enerjileri verilmiştir. Bağlar Bağ enerjileri C H 99 kkal/mol C C 148 kkal/mol C C 83 kkal/mol H H 104 kkal/mol Buna göre, CH2 CH CH3 + H2 CH3 CH2 CH3 tepkimesinin, tepkime ısısı( kkal/mol'dür?(Yanıt: - 29 kkal) 10 ) kaç Örnek: Aşağıda bazı kimyasal bağlar ve bu bağların bağ enerjileri verilmiştir. Bağlar Bağ enerjileri C H 99 kkal/mol H Cl 103kkal/mol C Cl 81 kkal/mol Buna göre, CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(g) + 4HCl(g) tepkimesinin, tepkime ısısı( kkal/mol'dür?(-59 kkal/mol) ) = -104 kkal olduğuna göre, Cl Cl bağının bağ enerjisi kaç SORULAR 1. C(k)+ O2(g) CO2(g) =-94,0 kkal H2(g) + O2(g) H2O(s) =-68,3 kkal CH2O2(g)+ O2(g)CO2(g)+H2O(s) =-62 kkal Yukarıdaki tepkimeler ve değerleri verildiğine göre, CH2O2(g) bileşiğinin oluşma entalpisi kaç kkal/mol'dür? 2. C2H6 ve C2H2 gazlarından oluşan 0,6 mollük gaz karışımı tam yakıldığında, 198 kkal ısı açığa çıkmaktadır. C2H6 ve C2H2 gazlarının molar yanma ısıları sırasıyla -340 kkal ve -310 kkal olduğuna göre karışımdaki C2H2 gazının NK'daki hacmi kaç litredir? 3. Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. C2H6(g) = -20 kkal/mol CO2(g) = -94,0 kkal/mol H2O(g) = -58 kkal/mol Buna göre, 6 gram C2H6 gazının yanmasıyla açığa çıkan ısı 0oC sıcaklıkta kaç kg buzu eritir?(H=1, C=12, Lbuz=80 kal/g) 4. C2H2 ve C3H8 gazlarından oluşan ve NK'da 44,8 litre hacim kaplayan gaz karışımının hacimce %80'i C2H2 gazıdır. C2H2 ve C3H8 gazlarının molar yanma ısıları sırasıyla -310 kkal ve -530 kkal olduğuna göre, karışım yakıldığında kaç kkal'lik ısı açığa çıkar? 11 5. Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. CH3OH(s) = -56 kkal/mol CO2(g) = -94 kkal/mol H2O(s) = -68 kkal/mol Buna göre, CH3OH(s) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(s) tepkimesinde, 12,8 gram CH3OH yakılınca açığa çıkan ısı, kaç kg suyun sıcaklığını 5oC'den 55oC'ye yükseltir? (H=1, O=16, C=12, csu=1 kal/g.oC) 6. MgO(k)+2HCl(suda)MgCl2(suda)+H2O(s) =-33,6 kkal 800 ml HCl çözeltisinin yeterli miktarda MgO ile tepkimesinde, 6,72 kkal ısı açığa çıktığına göre HCl çözeltisinin derişimi kaç molardır? 7. Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. C2H4(g) = +12,5 kkal/mol CO2(g) = -94,0 kkal/mol H2O(g) = -57,8 kkal/mol Buna göre, 2,8 gram C2H4 gazının yanmasıyla açığa çıkan ısı 2 kg suyun sıcaklığını 25oC'den kaç o C'ye çıkarır ?(H=1, C=12, csu=1 kal/g.oC) 8. 2X(k) + O2(g) X2O3(k) =-400 kkal tepkimesine göre, 5,4 gram X elementi oksitlendiğinde, 40 kkal ısı açığa çıkmaktadır. Buna göre, X'in atom kütlesi kaçtır? 9. CH4 ve C2H2 gazlarından oluşan 0,8 mollük gaz karışımı tam yakıldığında 198 kkal ısı açığa çıkmaktadır. CH4 ve C2H2 gazlarının molar yanma ısıları sırasıyla -210 kkal ve -310 kkal olduğuna göre karışımda kaç gram C2H2 gazı vardır? (H=1, C=12) 10. I. C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(g) II. C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(s) III. C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(s) + 2H2O(s) tepkimelerinin her biri, aynı miktarda C2H4(g) ve O2(g) alınarak gerçekleştirilirse, açığa çıkan ısı miktarları arasındaki ilişki nasıl olur? 11. C2H6(g)'ın molar yanma ısısı = -375 kkal/mol'dür. Bir miktar C2H6(g)'ın yanmasıyla açığa çıkan ısının %80'i 2 kg su tarafından alındığında, 4 oC deki suyun 200 gramının 100 oC deki su buharına dönüştüğü tespit ediliyor. Buna göre yakılan C2H6(g)'ın normal koşullardaki hacmi kaç litredir? (Csu = 1 kal / g oC, Lsu = 540 kal / g oC) 12 12. H2S(g)+ O2(g)H2O(s)+SO2(g) =-134kkal CS2(g)+3O2(g)CO2(g)+2SO2(g) =-256kkal tepkimeleri ve değerleri bilindiğine göre, CS2(g) + 2H2O(s) CO2(g) + 2H2S(g) tepkimesinin entalpisi kaç kkal'dir? 13. 2FeS(k)+ O2(g)Fe2O3(k)+2SO2(g) = -294 kkal S(k) + O2(g) SO2(g) = -71 kkal FeS(k) Fe(k) + S(k) = +22 kkal tepkimeleri ve olur? değerleri verildiğine göre, Fe2O3(k) bileşiğinin oluşma entalpisi kaç kkal/mol 14. 500 gramlık bir cam kalorimetre kabı içerisinde 400 gram su bulunmaktadır. Kalorimetrenin tepkime kabında, NK'da hacmi 6,72 litre H2 gazı kullanılarak, H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) tepkimesi gerçekleştiriliyor. Sistemin sıcaklığı 26,4oC arttığına göre tepkimenin entalpisi kaç kkal'dir? (csu= 1 kal/g.oC, ccam= 0,2 kal/g.oC) 15. Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. C2H4(g) = +12,5 kkal/mol CO2(g) = -94 kkal/mol H2O(g) = -57,8 kkal/mol Buna göre, 1,4 gram C2H4(g), CO2(g) ve H2O(g) vermek üzere yakıldığında açığa çıkan ısı, 500 gram suyun sıcaklığını 14oC'den kaç oC'ye çıkarır? 16. 8,5 gram NH3 gazı O2(g) ile tepkimeye sokulduğunda 34 kkal ısı açığa çıkıyor. Tepkimede NO(g) ve H2O(s) oluşmaktadır. NO(g) ve H2O(s) bileşiklerinin oluşma entalpileri, sırasıyla 22 kkal/mol ve -68 kkal/mol olduğuna göre, NH3(g) bileşiğinin molar oluşma entalpisi kaç kkal'dir? (N=14, H=1) 17. 6 gram C6H12O6(k), 1200 gramlık camdan yapılmış 2 kg su içeren bir kalorimetre kabı içerisinde yakılıyor. Tepkime sonunda sıcaklık 10oC yükseldiğine göre, C6H12O6(k) bileşiğinin molar yanma entalpisi kaç kkal'dir? (C6H12O6=180, csu=1 kal/g.oC, ccam= 0,2 kal/g.oC) 13 18. 2Fe(k) + O2(g) Fe2O3(k) CO(g) + O2(g) CO2(g) tepkimeleri ve = -196 kkal = -68 kkal değerleri verildiğine göre, Fe2O3 (k) + 3CO(g) 2Fe(k) + 3CO2(g) tepkimesinin entalpisi kaç kkal'dir? 19. P4(k) + Cl2(g) PCl3(g) =-73 kkal P4(k) + 5O2(g) P4O10(k) =-710 kkal PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) =-6 kkal PCl3(g) + O2(g) POCl3(g) tepkimeleri ve =-68 kkal değerleri verildiğine göre, P4O10(k) + 6PCl5(g) 10POCl3(g) tepkimesinin entalpisi kaç kkal'dir? 14 İSTEMLİ VE İSTEMSİZ DEĞİŞİMLER İstemli ve İstemsiz Değişimler:Doğal bir olayın termodinamikteki anlamı istemli değişmedir. İstemli değişmeler, bir dış etki tarafından yönlendirilmeden kendiliğinden gerçekleşen fiziksel ve kimyasal değişmelerdir(Demirin paslanması, suyun oluşması). İstemsiz değişmeler ie bir dış etki ile oluşur. İstemsiz değişmelerde olayların kendiliğinden gerçekleşmesi mümkün değildir(Suyun elektrolizi). Doğal bir olayın kendiliğinden gerçekleşmesi için sistemdeki enerji değişikliklerine bakarak karar veremeyiz. Örneğin, kömürün yanması ekzotermik olmasına rağmen yanmayı başlatacak bir etki olmadığı sürece tepkime başlamaz. Buzun erimesi endotermik bir olay olmasına rağmen odak koşullarında buz kendiliğinden eriyebilir. Dolayısıyla değişimlerin istemli olup olmaması enerjiye bağlı olmayabilir. Çünkü enerjiye bağlı olmayan istemli olaylar da vardır. Bir gaz örneği küçük hacimli bir kaptan daha büyük bir kaba alındığında, gaz tanecikleri enerjiye ihtiyaç duymaksızın genleşir ve kaba yayılır. Bu durumda kap içerisindeki düzensizlik artmış olur. Bir kimyasal tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşemeyeceği sorusuna termodinamiğin I. Yasası yanıt veremez. Başka bir deyişle, kendiliğinden gerçekleşen tepkime ekzotermik ya da endotermik olabilir. Hızlı ya da yavaş gerçekleşebilir. Kimyasal tepkimelerin kendiliğinden oluşup oluşmadığını tepkimelerin standart oluşum ısılarını kullanarak belirleyemeyiz. Tepkimenin kendiliğinden oluşup oluşmayacağına yanıt verebilecek yasa termodinamiğin II. Yasasıdır. Termodinamiğin II. Yasası entropi adını verdiğimiz kavram ile açıklanır. Örnek: Aşağıdaki olayları ekzotermik ve endotermik olarak belirleyiniz. Hangi olaylar kendiliğinden gerçekleşebilir? 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Buzun oda sıcaklığında erimesi. Suyun 0oC’nin altında bir sıcaklıkta donması. Suyun buharlaşması. Metan gazının yanması. Sofra tuzunun suda çözünmesi. Demirin paslanması. Elmasın grafite dönüşmesi. Entropi: Bir sistemin, düzensizliğinin bir ölçüsüdür. Entropi S sembolü ile gösterilir. Birimi J.K-1.mol-1 dür. Sistemin entropisinin artması sistemin düzensizliğini artırırken enerji verme kabiliyetini de artırmaktadır. Erime, buharlaşma, çözünme ve sıcaklığın yükselmesi bir sistemin entropisinin artmasına sebep olur. Bu durumda sistemin entropisindeki değişme(∆S) > 0 olurken; yoğunlaşma, donma çökme ve sıcaklık düşmesi ise entropide azalmaya neden olur. Bu durumda ∆S < 0 olur. Entropi değişimi(∆S) ile kendiliğinden olma eğilimi birbiriyle ilişkilidir. Kendiliğinden düzensiz bir durum, kendiliğinden düzenli bir duruma göre daha olasıdır. Entropi bir olasılık fonksiyonudur. Düzensiz bir hal yüksek olasılığa ve büyük bir entropiye; düzenli bir halin küçük bir olasılığa ve küçük bir entropiye sahip olduğu görülür. 15 Termodinamiğin II. Ve III. Yasaları: Doğadaki olaylarda, sadece sistemin entropisinde değişiklik olmaz. Olaylar sırasında sistem ile ortam(çevre) arasındaki ısı alışverişinden dolayı sistemin entropisi(∆Ssistem) ve ortamın entropisi(∆Sortam) değişirken, evrendeki toplam entropi(∆Stoplam) de değişir. Evrendeki toplam entropi değişimi, sistemin ve ortamın entropi değişimlerinin toplamına eşittir. ∆Stoplam = ∆Ssistem + ∆Sortam a. Ortamın entropisindeki değişim, sabit sıcaklık ve basınçta aktarılan ısıyla orantılıdır (∆Sortam α ∆Hsistem). b. Ortamın entropisi sıcaklıkla ters orantılıdır(∆S α 1/T). Buna göre, sabit basınç ve sıcaklıkta, yazabiliriz. Toplam entropinin pozitif olması, bir olayın istemli olduğunun göstergesidir. İstemli bir olay için; ∆Stoplam = ∆Ssistem + ∆Sortam > 0’dır. Sistemin ve ortamın entropi değişimleri miktarca eşit ve işaretleri zıt ise sistem dengede ve toplam entropi değişimi; ∆Stoplam = ∆Ssistem + ∆Sortam = 0’dır. Toplam entropinin negatif olması, bir olayın tasarlanan yönde istemsiz ancak tersinin istemli olduğunun bir göstergesidir. Bu durumda; ∆Stoplam = ∆Ssistem + ∆Sortam < 0’dır. 16 Örnek: Su 0oC altındaki bir sıcaklıkta kendiliğinden donar. Donma olayı gerçekleşirken su moleküllerinin entropisinde nasıl bir değişme olur? Suyun 0oC’den düşük bir sıcaklıkta donmasının kendiliğinden gerçekleştiğini nasıl açıklayabiliriz? Yanıt: Su molekülleri donarken tanecikler daha düzenli hale gelir. Suyun 0oC’nin altında donması sırasında çevredeki entropi artışı, sistemdeki entropi azalmasından daha büyük olur. Bu durumda toplam entropi değişimi sıfırdan büyük olur(∆Stoplam>0). Su donarken çevreye verilen ısı çevrede bulunan taneciklerin düzensizliğinin artmasına neden olur. Örnek: Aşağıdaki olaylardan hangileri bir sistemin entropisinde artışa neden olur? a. b. c. d. e. f. Sıcaklık artışı Katının sıvıya dönüşümü Sıvının gaza dönüşümü Bir katı ya da sıvının başka bir sıvıda çözünmesi Bir gazın bir sıvıda çözünmesi Maddenin fiziksel hali değişmeden tanecik sayısının artırılması Yanıt: a, b, c, d, f. Bir gazın sıvıda çözünmesi hariç tüm değişmelerde sistemin entropisinde artış olur. Gaz tanecikleri çok düzensiz bir dizilişe sahiptir. Gaz taneciklerinin bir sıvı içerisinde çözünmeleri sırasında düzensizlikleri azalır(e). Örnek: Aşağıda verilen çiftlerin entropilerini her bir şık için ayrı ayrı karşılaştırınız. a. b. c. d. e. 1 mol sıvı azot; 1 mol azot gazı 1 mol O2(g); 1mol O3(g) Oda sıcaklığındaki su; 900C’deki su 1 mol kuru buz(CO2(k); 1 mol CO2(g) 1 mol CO2(g); Gazoz içerisinde çözünmüş 1 mol CO2(g) Yanıt: a. Bir madde örneği için entropi katı < sıvı < gaz sırasıyla artış gösterir. Bu nedenle 1 mol azot gazının entropisi daha yüksektir. b. Her iki gaz da oksijen atomları içermektedir. Ozon molekülündeki atom sayısı daha fazla olduğu için taneciklerin hareket çeşitliliği daha fazladır. Bu durumda O3(g) daha büyük entropiye sahiptir. c. Sıcaklık artışı entropinin artışına neden olduğu için 90oC’deki su daha yüksek entropiye sahiptir. d. 1 mol CO2(g) (bakınız açıklama a). e. Bir gazın bir sıvıda çözünmesi sırasında entropisi azalır. Bu nedenle 1 mol CO2 gazının gazının entropisi daha yüksektir. 17 Her istemli olayda evrenin toplam entropisi artar ve evren zaman geçtikçe bir denge haline yaklaşır. Bu ifade Termodinamiğin II.Yasasıdır ve entropiyi sistemin düzensizliğine bağlı olarak inceler. Bir sistemin düzensizliği, sistemdeki moleküllerin sahip olacağı konumlarının sayısındaki artışa bağlıdır. Bu duruma neden olan faktörlerden bir tanesi sıcaklıktır. Sıcaklık, moleküllerdeki hareket serbestliğini artırarak entropinin yükselmesini sağlar. Sıcaklığı yüksek olan maddelerin entropileri de yüksektir. Entropisi en düşük maddenin sıcaklığı mutlak sıfır(-273,15oC) sıcaklığıdır. O halde mutlak sıfır noktası entropi için bir başlangıç noktası olarak kabul edilebilir. Bu noktada, mükemmel bir kristal yapıda tüm titreşim hareketleri biteceği için entropi sıfır olur. Bunu termodinamiğin III. Yasası açıklar. Termodinamiğin III. Yasasına göre “Mutlak sıfır noktasında bütün saf maddelerin(element ve bileşiklerin) kristalleri sıfır entropiye sahiptir.” Ancak sıcaklık mutlak sıfıra yaklaşırken saf olmayan kristaller, hatalı kristaller, katı çözeltiler ve cam için mutlak entropi sıfır olmaz. Mutlak sıfır sıcaklığından itibaren ısıtılmaya başlanan saf ve hatasız, mükemmel kristallerdeki entropi artışı, entalpileri ve hal değişim ısıları ölçülerek bulunur. Sistemin mutlak enerjisini ya da mutlak entalpisini bulamadığımız halde mutlak entropi değerini belirlemek mümkündür. Bu değerler, 1 mol maddenin 1 atm’de 25oC sıcaklıkta yapıldığı için standart mutlak entropiler(So) olarak adlandırılır. Kimyasal tepkimelerin standart entropi değişimi( ) hesaplanırken ürünlerin standart entropileri toplamından tepkimeye giren maddelerin standart entropileri toplamı çıkarılarak bulunur. ∑ ∑ Örnek: Aşağıda verilen tepkimeler için entropi değişiminin(∆So) sıfırdan büyük((∆So>0) ya da küçük((∆So<0) olduğunu belirleyerek nedenini açıklayınız. a. 4 NH3(g) + 5 O2(g) b. CH4(g) + 2 O2(g) c. CaCO3(k) 4 NO(g) + 6 H2O(g) CO2(g) + 2 H2O(g) CaO(k) + CO2(g) Yanıt: a. Gaz molekülleriyle gerçekleşen tepkimelerde tepkimeye girenlerin ve ürünlerin tanecik sayılarının değişmesi entropideki değişimide belirler. (a) tepkimesinde ürünlerin toplam tanecik sayısı girenlerinkinden fazla olduğu için entropide bir artış olmuştur. Bu nedenle ∆So>0 olur. 18 b. Tepkimeye girenlerin ve ürünlerin toplam tanecik sayıları eşit olduğu için bu tepkimede entropi değişimi yaklaşık olarak sıfırdır. c. Tepkimeye giren katı ürünlerden bir kısmı gaz olduğu için ∆So>0 olur. Örnek: Bazı bileşiklerin standart oluşum entalpileri aşağıda verilmiştir. Madde CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) Standart Entropi Değeri(So) J .K-1.mol-1 186 205 214 189 CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) Buna göre, Tepkimesinin 25oC’deki standart entropi değişimini(∆So) hesaplayınız.(Yanıt : -4 J/K) Açıklama: Yukarıda verilen tepkime için bir önceki örnekte entropi değişiminin yaklaşık sıfır olduğunu belirtmiştik. Hesaplama ile bulduğumuz değer bu değerlendirmenin doğru olduğunu göstermiştir. Örnek: Bir çözeltinin oluşumu sırasında sistemin entropi değişimi(∆Ssistem) pozitif bir değerdir; ancak çevrenin entropi değişimi(∆Sortam) çözeltinin ısısına bağlıdır. Buna göre aşağıda verilen iki işlemden hangisinin kendiliğinden gerçekleştiğini açıklayınız. a. Yağın suyla karışması b. Etil alkolün suyla karışması Yanıt: Polar olan su molekülleri ile apolar olan yağ moleküllerinin karışması sırasındaki entalpi değişimi(∆H) pozitiftir. Bu durumda; değeri, ∆Hsistem değeri büyüdükçe, değeri daha büyük bir negatif değer olacaktır. değeri pozitif olmasına rağmen değeri daha büyük bir negatif değer olduğu için değeri negatif olacaktır. Bu da yağın suyla karışması olayının kendiliğinden gerçekleşemeyeceğini göstermektedir. Polar maddelerin birbiriyle karışması işleminde ∆H değeri küçük olduğu için değeri baskın hale geleceği için pozitif olacak ve etil alkolün suyla karışması kendiliğinden gerçekleşecektir. Örnek: 298oK sıcaklıkta denklemi, standart oluşum entalpileri ve ∆Ssistem değerleri aşağıda verilen metan gazının oksijenle yanma tepkimesi kendiliğinden gerçekleşebildiğini ıspatlayınız.(Yanıt: = 2689 J/K Evet) CH4(g) + 2 O2(g) = - 4 J/K CO2(g) + 2 H2O(g) = - 75 kJ = - 393,5 kJ 19 = - 242 k Gibbs Serbest Enerjisi: Termodinamiğin II. Yasasına göre her istemli olayda evrenin toplam entropisi artmaktadır. İstemli bir değişmenin yönünü belirlemek için sistemin ve ortamın entropi değişimlerinin toplamını bulmak gerekir. Ortamın entropi değişimi; ile bulunur. Toplam entropi değişimi istemli bir olay için; ∆Stoplam = ∆Ssistem + ∆Sortam > 0 ∆Sortam yerine olduğuna göre, denklemde yazılırsa, ∆Stoplam = ∆Ssistem > 0 bağıntısı ortaya çıkar. Eşitliğin her iki tarafı T ile çarpıldığına; T . ∆Stoplam =T . ∆Ssistem > 0 ifadesi elde edilir Böylece bir olayın istemliliğini, ortamı dikkate almadan sistemin özelliklerine bağlı olarak bulabiliriz. Aynı bağıntının her iki tarafı -1 ile çarpıldığında, - T . ∆Stoplam = - T . ∆Ssistem < 0 eşitliği elde edilir. Bu eşitliğe göre - T . ∆Ssistem sıfırdan küçükse gerçekleşen olay istemlidir. Bu durum, termodinamiğin uygulanabilirliğine katkı sağlayan Josiah Willard Gibbs’ten dolayı Gibbs Serbest Enerjisi(G) olarak aşağıdaki eşitlik şeklinde ifade edilir. ∆G = - T . ∆Stoplam ya da ∆G = - T . ∆Ssistem eşitliğinden br olayın istemliliği toplam entropi değişmesi yerine sistemin serbest enerji değişiminden(∆G) yararlanılarak anlaşılabilir. ∆G = - T . ∆Ssistem denklemindeki tüm değerler sisteme aittir. Bu nedenle denklemi ∆G = - T . ∆S şeklinde yazabiliriz. Serbest enerji iş yapmaya hazır enerji anlamına gelir. Bir değişimde kullanılabilir bir enerji açığa çıkıyorsa(∆G < 0) bu değişim ileri yönde istemlidir. Bunun anlaşılması için toplam entropi değişiminin bilinmesine de gerek yoktur. ∆G > 0 ise değişim ileri yönde istemsiz ters yönde istemlidir. ∆G < 0 ise değişim ileri yönde istemli ters yönde istemsizdir. ∆G = 0 olduğunda sistem dengededir. 20 Örnek: Sodyum klorür bileşiğinin sodyum ve klor elementlerinden oluşumu ekzotermiktir( =-822 kJ). Sodyum ve klor atomlarının sodyum klorür kristallerindeki düzenli sıralanışları nedeniyle sistemin entropisi negatiftir( = - 181,7 J/K). Bu tepkime hangi sıcaklık değerinde kendiliğinden gerçekleşmez? Yanıt: > 0 olduğunda tepkime ileri yönde kendiliğinden gerçekleşmeyecektir. değerlerinin her ikisi de negatif olduğu için > 0 olması, T. terim değerinin değerinden büyük olmasıyla mümkündür. Bu durumda, ve terim için sıfır olduğu değeri hesaplarsak, = T. - 822,2 kJ = T . (-181,7 J/K) T= = 4225 K bulunur. Bu sıcaklıkta sıfır olacağı için, bu sıcaklığın üstündeki sıcaklıklarda tepkime kendiliğinden gerçekleşmeyecektir. Örnek: Serbest enerji değişimi( ) ve toplam entropi değişimi( bilgilerle değerini hesaplayarak buzun, o a. – 10 C b. 0oC c. 10oC ) değerlerini aşağıda verilen sıcaklık değerlerinde kendiliğinden eriyip erimeyeceğini açıklayınız. H2O(k) → H2O(s) = 6,03 x 103 J/mol; = 22,1 J/K.mol Yanıt: a) b) = 2,17 x 102 J/mol, = - 0,8 J/K.mol Erimez. = 0 J/mol, = 0 J/K.mol Denge var. c) = -2,24 x 102 J/mol, = 0,793 J/K.mol Erir. Örnek: Cıvanın(Hg) buharlaşma ısısı( ) 58,51 kJ/mol ve buharlaşması sırasındaki entropi değişimi ( ) 92,92 J/K.mol olduğuna göre cıvanın normal kaynama noktasını hesaplayınız.( Cıvanın kaynama noktasında sıvı ve gaz fazı arasında denge olduğu için = 0 olur.) (Yanıt: 629,7 K(356,7oC)) Gibbs serbest enerjisi, değişimlerin istemliliğini etkileyen iki faktörü birleştirir. Bunlardan birincisi minimum enerjili olma eğilimi, diğeri ise maksimum düzensizlik eğilimi dolayısıyla entropideki artıştır. Enerjide bir değişiklik olmadan istemli olarak kendiliğinden oluşan olaylar da vardır. İdeal davranış gösteren iki farklı gaza ait moleküllerin aynı basınç ve sıcaklıkta birbiri içinde dağılmasında sistemin iç enerjisi değişmez. Sistemle ortam arasında ısı alışverişi olmadığından ortamın entropisi değişmez. Sistemin entropisi ise artar. Bu durumda toplam entropi de artar. Gazların bu şekilde kendiliğinden 21 karışması eğilimi evrendeki entropi artışından kaynaklanır. Bu durumda termodinamiğin II. Yasasını “ Enerji değişimi olmayan hiçbir istemli olayda entropi azalması olmaz.” şeklinde de ifade edebiliriz. Kimyasal Tepkimelerdeki İstemlilik ve Gibbs Serbest Enerjisi Arasındaki İlişki: Standart koşullarda giren ve ürünlerin yer aldığı tepkimedeki serbest enerji değişimine tepkime standart serbest enerjisi(∆Go) denir. Bir tepkimenin ∆Go değeri ∆Ho ve ∆So değerleri kullanılarak hesaplanabilir. ∆Go değerinin negatif olması ve sıfırdan oldukça farklı değerde çıkması tepkimenin ürünler yönüne istemli; ancak tersinmez yani dengeden uzakta olduğunu gösterir. ∆Go değerinin pozitif olması ve sıfırdan oldukça farklı değerde çıkması tepkimenin ürünler yönüne istemsiz, girenler yönüne istemli olduğunu gösterir. ∆Go değerinin sıfır veya sıfıra yakın olması tepkimenin tersinir olduğunu gösterir. ∆Go değeri maddelerin standart oluşum serbest enerji değerleri kullanılarakta hesaplanabilir. Elementlerin kararlı hallerine standart oluşum serbest enerji değerleri sıfırdır. ∑ ∑ Örnek: Aşağıda verilen tepkimelerin 25oC sıcaklıkta serbest enerji değişimi( ) değerlerini hesaplayınız. a) CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) b) 2 H2S(g) + SO2(g) → 3 S(k) + 2 H2O(g) Madde CH4(g) CO2(g) SO2(g) H2S(g) H2O(g) Standart oluşum serbest enerjisi( - 51 -394 -300 -33 -229 Yanıt: a) -801 kJ b) -92 kJ Sorular 1. Madde FeSO4 CuSO4 Fe(k) Cu(k) ( kJ/mol) -998,3 -884,5 0 0 Yukarıda verilen değerleri kullanarak, Fe(k) + CuSO4(suda) → Cu(k) + FeSO4(suda) 22 So ( J/K.mol) -117,6 -79,5 27,2 33,1 ) kJ/mol tepkimesinin 25oC sıcaklıkta , , değerlerini hesaplayınız ve tepkimenin istemli yürüyüp yürümediğini açıklayınız. ( = -32,2 J/mol.K = 349,7 J/mol.K, tepkime belirtilen yönde istemlidir.) 2. , = -381,9 J/mol.K , Aşağıda verilen tepkimelerin herbirinin hangi sıcaklıklarda gerçekleşeceğini bulunuz. a. 2 C(k) + 2 H2O(g) → CH4(g) + CO2(g) Yanıt: = 15,28 kJ; (1389 K üzerindeki sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşir.) b. N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) Yanıt: c. = -91,8 kJ; = -197,3 J/K (465 K altındaki sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşir.) 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) Yanıt: = 11 J/K = -906,2 kJ; = 363,8 J/K (T=-2490 K çıkan sonuç tepkimenin her sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleştiğini gösterir; çünkü sıcaklık hiçbir zaman 0 K’in altıda olamaz.) 3. 1 atm basınç altında aşağıda verilen değerler için sıcaklığın tepkimelerin kendiliğinden gerçekleşmesine etkisini açıklayınız. a. < 0 ve ( b. her zaman sıfırdan küçük olacağı için her sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşir.) > 0 ve ( c. <0 her zaman sıfırdan büyük olacağı için hiçbir sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşmez.) > 0 ve ( >0 >0 küçük sıcaklık değerleri için sıfırdan büyük olacak, yüksek sıcaklık değerleri için sıfırdan küçük olacaktır. Tepkime küçük sıcaklık değerlerinde kendiliğinden gerçekleşmeyecek; ancak sıcaklık arttıkça kendiliğinden gerçekleşebilecektir.) d. < 0 ve ( <0 küçük sıcaklık değerleri için sıfırdan küçük değerler alacak, yüksek sıcaklık değerleri için sıfırdan büyük değerler alacaktır. Bu durumda tepkime düşük sıcaklık değerlerinde istemli olacak; ancak sıcaklık değeri yükseldiğinde ileri yönde kendiliğinden gerçekleşmeyecektir.) 23 4. Propan gazının yanma denklemi C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(g) = - 2044 kJ şeklindedir. 25oC sıcaklıkta = +6,86 x 103 J/K) a. ortamın entropi değişimini J/K olarak hesaplayınız. ( b. sistemin entropi değişiminin işaretini belirleyiniz. ( > 0; çünkü giren gazların toplam molü 6, ürünlerinki ise 7’dir.) c. toplam entropi değişiminin işaretini belirleyerek tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini bulunuz. ( = + > 0, tepkime kendiliğinden gerçekleşir.) 5. N2(g) + O2(g) → 2 N2O(g) şeklindedir. 25oC sıcaklıkta, = +163,2 kJ a. ortamın entropi değişimini J/K olarak hesaplayınız. b. sistemin entropi değişiminin işaretini belirleyiniz. c. toplam entropi değişiminin işaretini belirleyerek tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini bulunuz. 6. Bir tepkimenin = -107 kJ ve = 285 J/K değerleri verildiğine göre, hangi sıcaklık değerinde tepkimenin entropi değişimindeki değişme, çevrenin entropisindeki değişim değerine eşittir? 7. CCl4(g) → C(k, grafit) + 2 Cl2(g) için 25oC sıcaklıkta tepkimesi = +95,7 kJ , = +142,2 J/K değerleri veriliyor. a. Tepkimenin değerini hesaplayarak tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini belirleyiniz. ( = +53,3 x 103 J, kendiliğinden gerçekleşmiyor.) b. Tepkime belirtilen sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşmiyorsa, hangi sıcaklıktan itibaren tepkimenin kendiliğinden gerçekleşeceğini bulunuz.(T = 673 K) 8. C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) tepkimesi için 25oC sıcaklıkta = -135,7 kJ , 24 = -120,5 J/K değerleri veriliyor. a. Tepkimenin değerini hesaplayarak tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini belirleyiniz. (Yanıt=-99,8 J) b. Sıcaklığın artırılması durumunda 9. değerinde nasıl bir değişme gözlenir?(Yanıt=Büyür.) Kuru buzun(katı CO2) süblimleşmesi ile ilgili olarak aşağıda verilen cümlelerden hangisi doğru olur? a. >0 , >0 değerleri için düşük sıcaklıkta >0 , yüksek sıcaklıkta < 0 olur. b. <0 , <0 değerleri için düşük sıcaklıkta <0 , yüksek sıcaklıkta > 0 olur. c. <0 , >0 değerleri için bütün sıcaklıklarda <0 olur. d. >0 , <0 değerleri için bütün sıcaklıklarda >0 olur. (Yanıt: Süblimleşme endotermik olduğu için > 0 olur. Süblimleşme sırasında gaz taneciklerinin sayısı artacağı için entropi de artar ve > 0 olur. Bu durumda ∆G = - T . ∆S denkleminde değeri düşük sıcaklıklar için pozitif, yüksek sıcaklıklar için negatif olacaktır. a ) 10. Madde S0 ( J/K.mol) NH3(g) 192,8 O2(g) 205,2 NO(g) 210,8 H2O(g) 188,8 Yukarıdaki tabloda verilen değerlerden yararlanarak 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) tepkimesinin değerini hesaplayınız. ( = 178,8 J/K) 11. Madde S0 ( J/K.mol) H2S(g) 205,8 O2(g) 205,2 SO2(g) 248,2 H2O(g) 188,8 Yukarıdaki tabloda verilen değerlerden yararlanarak 25 4 H2S (g) + 3 O2(g) → 2 SO2(g) + 2 H2O(g) tepkimesinin değerini hesaplayınız. 12. So Madde kJ/mol SO2(g) -296,8 O2(g) 0 SO3(g) -395,7 Yukarıda verilen değerleri kullanarak, SO2(g) + J/K.mol 248,2 205,2 256,8 O2(g) → SO3(g) tepkimesinin 25oC sıcaklıkta değerini hesaplayınız ve tepkimenin verilen yönde kendiliğinden yürüyüp yürümediğini açıklayınız.( = -70,9 kJ, istemli) 13. So Madde kJ/mol NO(g) 91,3 O2(g) 0 NO2(g) 33,2 Yukarıda verilen değerleri kullanarak, NO(g) + J/K.mol 210,8 205,2 240,1 O2(g) → NO2(g) tepkimesinin 25oC sıcaklıkta değerini hesaplayınız ve tepkimenin verilen yönde kendiliğinden yürüyüp yürümediğini açıklayınız.(Yanıt= -36,3 kJ) 14. Yukarıda verilen Madde CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) O3(g) değerlerinden yararlanarak CH4(g) + 8 O2(g) tepkimesinin 25oC sıcaklıktaki (kJ/mol) -50,5 0,0 -394,4 -228,6 163,2 → CO2(g) + 2 H2O(g) + 4O3(g) değerini hesaplayınız.(Yanıt= -148,3 kJ)) 26 15. Dış basıncın 1,25 atmosfer olduğu bir ortamda, sürtünmesiz pistonla kapatılmış bir silindirdeki gazın hacmi 0,5 litre arttığında 25 J ısı açığa çıkıyor. Bu işlem sırasında iç enerji değişimi(∆U) kaç J olur? (1 L.atm = 101,3 J, Yanıt = - 88,3 J) 16. Aşağıdakilerden hangisi gerçekleşen olayın ekzotermik olduğunu ifade eder?(Yanıt A) A) Suyun donması B) Buzun erimesi C) Kuru buzun(katı CO2) süblimleşmesi D) Benzinin buharlaşması E) Tuzun erimesi 17. Isı kapasitesi 5,1x102 J/oC olan sabit hacimli bir kalorimetre kabı içerisinde 0,125 gram oktan (C8H18) yakıldığında kap içerisinde sıcaklık 11,8oC artıyor. Buna göre oktanın yanma ısısı kaç kJ/mol dür?(C=12, H=1, Yanıt=-5007 kJ/mol)) 18. 2 NO → N2 + O2 ∆H = - 180 kJ 2 NO + O2 → 2 NO2 ∆H = - 112 kJ Yukarıdaki tepkimeler ve ∆H değerlerine göre, N2 + 2 O2 → 2 NO2 A) 68 B) – 68 tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur?(Yanıt A) C) – 292 D) 292 E) – 146 19. Aşağıdaki tepkimelerin hangisinde verilen ∆Ho(standart koşullarda tepkime entalpisi) değeri, o maddenin (standart koşullarda oluşum entalpisi) değerine eşittir?(Yanıt A) A) C(k, grafit) + 2 H2(g) + O2(g) → CH3OH(s) B) C(k, grafit) + 4 H2(g) + O2(g) → 2 CH3OH(s) C) C(k, grafit) + H2(g) + O2(g) → CH3OH(s) 27 D) C(k, grafit) + 2 H2(g) + O2(s) → CH3OH(s) E) C(k, grafit) + 4 H(g) + O2(g) → CH3OH(s) 20. I. Bir sistemin ısı aldığında çevreye iş yapabilmesi II. Bir sistemin ısı açığa çıkarması sırasında sistem üzerine iş yapılması III. Bir sistemin ısı alması sırasında, çevre tarafından sistem üzerine iş yapılması Yukarıdaki işlemlerden hangilerinde sistemin iç enerjisinde her zaman bir artma olur?(Yanıt C) A) Yalnız I B) Yalnız II C) Yalnız III D) I ve III E) II ve III 21. Bir balonu patlatabilmek için sistem tarafından(balondaki gaz) iş yapılıyor olması gerekir. Dış basıncın 1 atm olduğu bir ortamdaki balonun patlayabilmesi için hacminin 0,1 litreden 1,85 litreye çıkması gerekiyor. Buna göre yapılan iş kaç J olur?(1 L.atm = 101,3 J, Yanıt C) A) - 112 B) 112 C) - 177 D) 177 E) 216 22. Dış basıncın 1,58 atm olduğu bir ortamda pistonlu bir silindir içerisindeki gazın hacmi 0,485 L’den 1,245 L’ye çıktığına göre kaç J’lük iş yapılmıştır? (1 L.atm = 101,3 J, Yanıt= - 121,6 J) 23. Pistonlu bir kap içerisindeki bir miktar yakıt yakıldığında kabın hacmi 0,255 L’den 1,45 L’ye çıkıyor. Dış basıncın 1,02 atm olduğu ortamda, 875 J ısı açığa çıktığına göre, yakıtın yanmasıyla iç enerjide meydana gelen değişim kaç J olur? (1 L.atm = 101,3 J, Yanıt= -998,5 J) 24. C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(g) ∆Htepkime = - 2044 kJ Yukarıda propan(C3H8) gazının yanma denklemi ve tepkimenin ∆H değeri verildiğine göre, 13,2 kg propan gazının tam yanmasıyla açığa çıkan ısı kaç kJ olur? (C=12, H=1, Yanıt = 6,1x105 kJ) 28 25. 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) ∆Htepkime = - 906 kJ 153 gram NH3 gazının yukarıdaki tepkime denklemine göre tam yakılması sonucunda açığa çıkan ısı kaç kJ olur?(2038,5 kJ) 26. I. 2 A + 5 B → 4C+2D ∆H1 II. 2 E + 7 B → 4C+6D ∆H2 III. 2 F + B → 2D ∆H3 Tepkimeleri ve ∆H değerleri verilmiştir. Buna göre, A + 2 F → E tepkimesinin ∆H değeri aşağıdaki işlemlerden hangisiyle bulunabilir? (Yanıt B) A) ∆H1 - ∆H2 + ∆H3 B) ∆H1 - ∆H2 + ∆H3 C) ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 D) ∆H1 - ∆H2 - ∆H3 E) ∆H1 + ∆H2 - ∆H3 27. S8(k) + H2(g) → H2S(g) ∆Htepkime = - 20,2 kJ Yukarıda verilen tepkime ve ∆H değerini kullanarak, a) geri tepkimenin ∆H değerini bulunuz.(+20,2 kJ) b) 3,2 mol S8 kullanıldığında açığa çıkan ısıyı bulunuz. (-517,1 kJ) 28. I. Ca(k) + O2(g) → II. CaCO3(k) → CaO(k) ∆H = -635,1 kJ CaO(k) + CO2(g) ∆H = 178,3 kJ Tepkimeleri ve ∆H değerlerine göre, III. Ca(k) + O2(g) + CO2(g) → CaCO3(k) tepkimesinin ∆H değerini hesaplayınız ve hangi Entalpi, H denklemin, aşağıda verilen grafikteki hangi harfe denk gelebileceğini gösteriniz. (Yanıt= -813,4 kJ, I ve B, II ve C, III ve A) B ∆ 29 A C 29. Cu2O(k) + O2(g) → 2 CuO(k) = - 146,0 kJ Bakır(I) oksit oksitlendiğinde bakır(II) oksite dönüşebilir. Bu değişimi gösteren tepkime denklemi ve değeri ve Cu2O(k) bileşiğinin standart oluşum entalpisi( ) değeri – 168,6 kJ/mol olarak verildiğine göre, CuO(k) bileşiğinin standart oluşum entalpisi( ) kaç kJ/mol olur?(Yanıt= -157,3 kJ/mol) 30. Bazı bileşiklerin standart oluşum entalpisi( ) değerleri kj/mol olarak aşağıdaki tabloda verilmiştir. Madde PbSO4(k) PbO2(k) H2SO4(s) H2O(s) standart oluşum entalpisi( - 919,9 - 274,5 - 814,0 - 285,8 ) kJ/mol Buna göre, 2 PbSO4(k) + 2 H2O(s) tepkimesinin → Pb(k) + PbO2(k) + 2 H2SO4(s) değeri kaç kJ olur?(Yanıt= +508,9 kJ) 31. 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) tepkimesinin = - 906 kJ olduğuna göre, NO(g) + H2O(g) → NH3(g) + O2(g) tepkimesinin entalpi değişim değeri kaç kJ olur? (Yanıt = + 226,5 kJ) 32. NaNO3(k) → Na+(suda) + N (suda) Yukarıda sodyum nitrat bileşiğinin suda çözünme denklemi verilmiştir. 15,3 gram NaNO3 kalorimetre kabının içerisindeki suda çözündüğünde sıcaklık 25,0oC’den 21,56oC’ye düşmektedir. Kabın ve içindeki çözeltinin ısı kapasitesi 1071 J/oC olduğuna göre, yukarıda verilen tepkimenin ∆H değeri kaç kJ/mol olur?(Na=23, N=14, O=16, Yanıt = + 20,47 kJ/mol) 33. N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) ∆H = 180,6 kJ 30 N2(g) + 3 H2(g) → 2 H2(g) + O2(g) 2 NH3(g) ∆H = - 91,8 kJ → 2 H2O(g) ∆H = - 483,7 kJ Tepkimeleri ve ∆H değerleri verildiğine göre, 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur?(Yanıt =- 906,3 kJ) 34. H2S(g) + O2(g) H2(g) + O2(g) → H2O(g) + SO2(g) ∆H = - 518 kJ → H2O(g) S8(rombik) + O2(g) → ∆H = - 242 kJ SO2(g) ∆H = -297 kJ Tepkimeleri ve ∆H değerleri verildiğine göre, S8(rombik) + H2(g) → 35. A + B → H2S(g) tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur?(Yanıt = -21 kJ) 2C ∆H = - 447 kJ A+3D → 2E ∆H = - 484 kJ 2D+B → 2F ∆H = - 429 kJ Tepkimeleri ve ∆H değerleri verildiğine göre, 4E+5B → 4C+6F tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur?(Yanıt = -1213 kJ) 36. 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g) tepkimesinin = - 906 kJ olduğuna göre, 8,5 gram NH3 ile 16 gram oksijenin tam verimle gerçekleşen tepkimesi sonucunda açığa çıkan ısı kaç kJ olur?(N=14, H=1,O=16, Yanıt = -90,6 kJ) 37. Bazı maddelerin bağ enerjileri aşağıdaki tabloda verilmiştir. Bağ N=N F–F N–N N–F Bağ enerjisi (kJ/mol) 418 155 167 283 31 Buna göre, N2F2(g) + F2(g) → N2F4(g) tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur?(Yanıt= -160 kJ) 38. Bazı maddelerin bağ enerjileri aşağıdaki tabloda verilmiştir. Bağ H-H H–O O–O O=O Bağ enerjisi (kJ/mol) 432 459 142 494 Buna göre, H2(g) + O2(g) 39. Bazı maddelerin → H2O2(g) tepkimesinin ∆H değeri kaç kJ olur? (Yanıt: - 134 kJ) ve So değerleri tabloda verilmiştir. Madde kJ/mol N2(g) 0 H2(g) 0 NH3(g) - 45,90 Yukarıda verilen değerleri kullanarak, N2(g) + 3 H2(g) → a) standart serbest enerji( 2 NH3(g) So J/K.mol 191,6 130,6 192,7 tepkimesinin 298 K sıcaklıktaki ) değerini hesaplayınız. (yanıt: - 32796 J) b) tepkimenin belirtilen yönde kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşemeyeceğini bulunuz. 40. Bazı maddelerin ve So değerleri tabloda verilmiştir. Madde kJ/mol HCN(g) 135,1 O2(g) 0 H2O(s) - 285,8 CO2(g) - 393,5 N2(g) 0 Yukarıda verilen değerleri kullanarak, 32 So J/K.mol 201,7 205,0 69,95 213,7 191,6 4 HCN(g) + 5 O2(g) → 2 H2O(s) + 4 CO2(g) + 2 N2(g) tepkimesinin 298 K sıcaklıktaki a) standart serbest enerji( ) değerini hesaplayınız. (yanıt: - 1469938 J) b) tepkimenin belirtilen yönde kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşemeyeceğini bulunuz. ve So değerleri tabloda verilmiştir. 41. Bazı maddelerin Madde CH3OH(s) H2O(l) CO2(g) So kJ/mol - 238,7 - 285,8 - 393,5 CH3OH(s) + O2(g) → 2 H2O(s) + CO2(g) J/K.mol 126,8 70,0 213,7 tepkimesinin 25oC sıcaklıkta değeri -702,2 kJ olduğuna göre, O2(g) mutlak entropi değeri (So) değeri kaç J/mol.K olur? (yanıt: + 208,74 ) 42. Aşağıda verilen değişimlerde sistemin ∆S değerinin işaretini, 298 K ve 1 atm’de belirleyiniz. a) CO2(k) → CO2(g) b) CaSO4(k) → CaO(k) + SO3(g) c) N2(g) + 3 H2(g) d) I2(k) → e) H2O(g) f) I2(k) 2 NH3(g) I2(suda) → → → H2O(s) 2 I(g) g) Ag+(suda) + Cl-(suda) h) CaCO3(k) → → AgCl(k) CaO(k) + CO2(g) 43. Bazı maddelerin 298 K sıcaklıktaki standart entropi değerleri tabloda verilmiştir. Madde Entropi(So) (J/mol.K) NO2(g) 240,0 N2O4(g) 304,2 Buna göre, N2O4(g) → 2 NO2(g) tepkimesinin standart entropi değişim değerini(∆So) hesaplayınız. (175,8) 44. Fe2O3(k) + 3 H2(g) → 2 Fe(k) + 3 H2O(g) = + 98,8 kJ ve tepkimesi için = + 141,5 J/K verildiğine göre, 33 a) tepkimenin 298 K sıcaklığında kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini bulunuz. (yanıt= 56633 J) b) hangi sıcaklıktan itibaren tepkime kendiliğinden gerçekleşir? (yanıt= 698,2 K’den yüksek sıcaklıklarda) 45. N2O4(g) → 2 NO2(g) tepkimesi için = + 57,1 kJ ve = + 175,8 J/K verildiğine göre, a) tepkimenin 298 K sıcaklığında kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini bulunuz. ( = + 4711,6 J) b) hangi sıcaklıktan itibaren tepkime kendiliğinden gerçekleşir? (324,8 K’den yüksek sıcaklıklarda) 46. Civanın(Hg) buharlaşması için = + 58,5 kJ ve = + 92,9 J/K verildiğine göre, a) Civanın 1 atm basınçta 325oC sıcaklıkta kaynayıp kaynamadığını bulunuz.(Yanıt= Kaynamıyor.) b) Civanın normal kaynama noktasını bulunuz.(Yanıt=630 K) 47. Yandaki kaplarda bulunan ideal gazlar aynı koşullardadır. Soldaki kapta A gazı, sağdaki kapta B gazı vardır.Kapların çevre ile ısı alışverişi yapmadıkları varsayılmaktadır. Kaplar arasındaki musluk açılıyor. a) Son durumu yeni bir şekil ile gösteriniz. b) Bu işlem için ∆H, ∆S ve ∆G nin işaretleri( +, -, 0) ne olur? Açıklayınız. 34 c) Bu işlemi termodinamiğin II. Yasasını kullanarak açıklayınız. d) Gazların ilk konumdaki gibi ayrı kaplara geçmeleri kendiliğinden gerçekleşebilir mi? Açıklayınız. 48. Aşağıda şekli verilen değişim için ∆H, ∆S ve ∆G nin işaretleri( +, -, 0) ne olur? Açıklayınız. I2(k) → I2(g) 49. Aşağıda şekli verilen ideal bir gazın sabit sıcaklıkta sıkıştırılması işlemi için ∆H, ∆S ve ∆G nin işaretleri( +, -, 0) ne olur? Açıklayınız. 50. A2(g) ve B2(g) molekülleri arasında kendiliğinden gerçekleşen tepkimenin sembolik gösterimi aşağıdaki şekilde verilmiştir. a) Yukarıda sembolik gösterimi yapılan tepkimenin denklemini yazınız. 35 b) ∆H, ∆S ve ∆G nin işaretleri( +, -, 0) ne olur? Açıklayınız. 51. Tabloda verilen değerleri kullanarak aşağıdaki tepkimelerin ∆Ho, ∆So ve ∆Go değerlerini hesaplayarak a) Tepkimelerin 250C sıcaklıkta ve 1 atm basınçta kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini açıklayınız. b) Sıcaklık yükseltildiğinde tepkimelerin ∆Go değerleri bu değişmeden nasıl etkilenir? Açıklayınız. I. 2 Mg(k) + O2(g) → 2 MgO(k) II. MgCO3(k) → MgO(k) + CO2(g) III. Fe2O3(k) + 2 Al(k) → Al2O3(k) + 2 Fe(k) IV. 2 NaHCO3(k) → Na2CO3(k) + CO2(g) + H2O(g) Madde Mg(k) O2(g) MgO(k) MgCO3(k) CO2(g) Fe2O3(k) Al2O3(k) Al(k) Fe(k) NaHCO3(k) Na2CO3(k) H2O(g) (kJ/mol) (kJ/mol) 0 0 - - 0 0 601,2 1111,7 393,5 825,5 1675,7 0 0 950,8 1130,8 241,8 - - 568,9 1028,1 394,4 743,5 1582,3 0 0 851,0 1048,0 -228,6 So (J/k.mol) 32,67 205,0 26,92 65,85 213,7 87,40 50,95 28,28 27,32 101,7 138,8 188,7 52. Asetonun(C3H6O) normal kaynama noktası 56,2oC’dir. Asetonun standart buharlaşma entalpisi( entropisi( ) = 29,1 kJ/mol olduğuna göre, standart buharlaşma ) kaç J/K.mol olur?(Yanıt = 88,35 J/K) 53. - 10oC sıcaklıkta suyun donması sırasında ortamın entropisindeki değişim kaç J/K.mol olur? 36 (- 10oC sıcaklıkta suyun değeri - 6,0 kJ/mol) (Yanıt = + 23 J/K.mol) 54. 2 Mg(k) + O2(g) → 2 MgO(k) verilmiştir. 25oC sıcaklıkta gerçekleşen tepkime için aşağıdaki değerler = - 217 J/K = - 1202 kJ a) Ortamın entropisindeki değişme kaç J/K olur? b) Toplam entropi değişimini hesaplayınız. c) Tepkimenin 25oC sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmeyeceğini açıklayınız. 55. H2(g) +F2(g) → 2 HF(g) verilmiştir. 25oC sıcaklıkta gerçekleşen tepkime için aşağıdaki değerler = + 14,1 J/K = - 542,2 kJ a) Ortamın entropisindeki değişme kaç J/K olur? b) Toplam entropi değişimini hesaplayınız. c) Tepkimenin 25oC sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmeyeceğini açıklayınız. 56. 6 C(k) +3 H2(g) → C6H6(s) verilmiştir. 25oC sıcaklıkta gerçekleşen tepkime için aşağıdaki değerler = - 253,18 J/K =+ 49,0 kJ a) Ortamın entropisindeki değişme kaç J/K olur? b) Toplam entropi değişimini hesaplayınız. c) 25oC sıcaklıkta benzenin(C6H6) oluşumunun kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmeyeceğini açıklayınız. 57. N2(k) +3 H2(g) → 2 NH3(s) verilmiştir. 25oC sıcaklıkta gerçekleşen tepkime için aşağıdaki değerler = - 197,0 J/K = - 91,8 kJ a) Ortamın entropisindeki değişme kaç J/K olur? b) Toplam entropi değişimini hesaplayınız. c) 25oC sıcaklıkta tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmeyeceğini açıklayınız. 37 58. Aşağıda verilen tablodaki soru işaretli kısımları doldurunuz. ∆Hs ? + ∆Ss + ? -T.∆St + - ∆G ? + + ya da - ? - + + ya da - Açıklama Her sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşir. Hiçbir sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşmez. Yüksek sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşir. Düşük sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşmez. Düşük sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşir. Yüksek sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşmez. 59. 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) tepkimesi için 298 K’de aşağıdaki değerler veriliyor. ∆Go = - 141,6 kJ ∆Ho = - 198,4 kJ ∆So = - 187,9 J/K a) Verilenleri kullanarak tepkimenin 298 K’de kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşemeyeceğini açıklayınız. b) Sıcaklığın artırılması durumunda ∆Go değerinde nasıl bir değişme olur? Açıklayınız. c) Verilen ∆Ho ve ∆So değerlerinin sabit olduğunu varsayarak 900oC sıcaklıkta tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşmediğini açıklayınız. 60. CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g) tepkimesi için 298 K’de ∆Go = - 206,0 kJ ∆Ho = - 220 kJ Değerleri verildiğine göre, a) tepkimenin ∆So değerini hesaplayınız . b) ∆Ho ve ∆So değerlerinin değişmediğini varsayarak 450 K sıcaklıktaki ∆Go değerini hesaplayınız ve bu sıcaklıkta tepkimenin kendiliğinden gerçekleşip gerçekleşemeyeceğini açıklayınız. 61. Aşağıda verilen tablodaki soru işaretli kısımları doldurunuz. ∆Stepkime + ? 0 ? + ∆Htepkime 0 + ? 0 + ∆Gtepkime ? + ? Açıklama ? Kendiliğinden gerçekleşir. Kendiliğinden gerçekleşmez. Kendiliğinden gerçekleşir. ? T. ∆S> ∆H 38 62. Sabit basınçlı bir kapta bulunan gazın genleşmesi sırasında aldığı ısı 52 joule dir. Sistem ortama 225 joule iş yaptığına göre sistemin iç enerjisinde kaç joule lük bir değişim olmuştur? A) + 173 B) - 173 C) + 277 D) - 277 E) + 225 (Yanıt=B) 63. Sabit hacimli bir kapta bulunan X katısının yeterince su ile tepkimesi sonucunda 59,2 kJ ısı açığa çıkmaktadır. Tepkimeyi sabit basınçlı bir ortamda gerçekleştirdiğimizde açığa çıkan ısı 65,8 kJ olduğuna göre, tepkimenin ∆U, ∆H ve sabit basınçlı ortamda yaptığı iş ile ilgili aşağıdakilerden hangisi doğrudur? ∆U (kJ) +65,8 -65,8 -59,2 -59,2 -59,2 A) B) C) D) E) Yanıt=E ∆H (kJ) +59,2 -59,2 -65,8 +65,8 -65,8 W (kJ) +6,6 -6,6 +6,6 -6,6 -6,6 64. Bazı bileşiklerin molar oluşma ısıları aşağıdaki gibidir. Fe2O3 (k) = -825,5 kJ/mol CO2(g) = -393,5 kJ/mol CO(g) = -110,5 kJ/mol 32 gram Fe2O3 (k) yeterli miktarda CO(g) ile Fe2O3 (k) + 3CO(g) 2Fe(k) + 3CO2(g) denklemine göre tepkimeye girdiğinde kaç kJ ısı değişimi olur? (O=16, Fe=56) A) - 4,7 B) + 4,7 C) – 23,5 D) + 23,5 E) -87,2 Yanıt=A 65. Camdan yapılmış bir kalorimetre kabı içerisinde 11 gram C3H8 gazı yakıldığında sistemin sıcaklığı 25oC yükselmektedir. Kalorimetre kabı 3 kg ve içerisindeki su 4,5 kg olduğuna göre, C3H8 gazının yanma ısısı kaç kJ/mol olur? ( ccam= 0,84 J/g.oC, csu= 4,18 J/g.oC, H=1, C=12) A) -1234,8 B) + 1234,8 C) - 2133,0 D) + 2133,0 Yanıt=C 39 E) + 1876,8 66. So (J.K-1.mol-1) 186,25 205,15 213,8 188,8 Madde CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) (kJ.mol-1) -74,85 0 -393,5 -241,8 Yukarıdaki tabloda bazı maddelerin standart entropi (So) ve standart oluşum entalpi ( ) o değerleri verilmiştir. Buna göre 1 atm basınçta ve 25 C sıcaklıkta gerçekleşen CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g) tepkimesi sonucunda 1 mol CH4(g) yakıldığında sistemin ve ortamın entropisindeki toplam değişme kaç J.K-1 olur? Yanıt= 2692,1 J/K 67. Bir kimyasal tepkimenin entalpi değişimi sıfırdan küçük, entropi değişimi sıfırdan büyük ise, I. Tepkime her sıcaklıkta ileri yönde kendiliğinden yürür. II. Tepkime düşük sıcaklıklarda gerçekleşemez. III. Tepkime yüksek sıcaklıklarda gerçekleşemez yargılarından hangileri doğrudur? A) Yalnız I B) Yalnız II C) Yalnız III D) I ve II E) II ve III Yanıt=A 68. Bir sistem çevresinden 35 kJ ısı alıyor ve çevreye 25 kJ iş yapıyor. Bu durumda sistemin iç enerjisindeki değişme kaç kJ olur? A) + 10 D) + 60 B) - 60 C) - 10 E) - 25 40 69. Aşağıdaki değişimlerden hangisi ekzotermiktir? A) İyot kristallerinin süblimleşmesi B) Kalsiyum karbonatın yüksek sıcaklıkta bozunması C) Erimiş lavların yeryüzüne çıktığında soğuması D) Suyun elektrolizle hidrojen ve oksijene ayrılması E) Eterin buharlaşması o 70. H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) 2 H2(g) + O2(g) → ∆H = - 92 kJ o 2 H2O(g) ∆H = - 242 kJ o 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) ∆H = - 566 kJ CH4(g)+2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) o ∆H = -802 kJ o Yukarıda verilen tepkimeler ve ∆H değerlerine göre, 2 CH4(g) + 4 Cl2(g) + O2(g) → 2 CO(g) + 8 HCl(g) tepkimesinin ∆Htepkime değeri kaç kJ olur? A) -286 B) - 922 71. H2O(g) için C) + 286 D) - 438 = - 242 kJ/mol C6H6(s) için CO2(g) için = + 49 kJ/mol = - 394 kJ/mol Yukarıda bazı bileşiklerin standart oluşum entalpileri verildiğine göre, 2 C6H6(s) + 15 O2(g) → 12 CO2(g) + 6 H2O(g) tepkimesine göre 1 mol C6H6(s) yakıldığında kaç kJ ısı açığa çıkar? A) - 6278 B) + 6278 D) - 3179 C) + 3179 E) -2884 72. I. Bir topun yamaçtan aşağıya yuvarlanması II. Bir arabanın paslanması III. Suyun hidrojen ve oksijen gazlarına ayrışması Yukarıdaki olaylardan hangileri kendiliğinden gerçekleşir? A) Yalnız I D) I ve III B) Yalnız II C) Yalnız III E) I ve II 41 E) -1290 73. ∆Sçevre için aşağıdakilerden hangisi doğru bir açıklamadır? A) Sistem çevreden ısı alıyorsa ∆Sçevre>0 olur. B) Ekzotermik bir olayda ∆Sçevre azalır. C) ∆Sevren pozitifse ∆Sçevre’nin işareti de her zaman pozitif olur. D) ∆Sçevre sistemin aldığı ya da verdiği ısıdan bağımsızdır. E) Kendiliğinden gerçekleşen bir olayda ∆Ssistem negatifse ∆Sçevre pozitif olur. 74. Bir kimyasal işlem aşağıdaki koşullardan hangisinde her zaman kendiliğinden gerçekleşir? A) ∆H > 0 ve ∆S > 0 B) ∆H > 0 ve ∆S < 0 C) ∆H < 0 ve ∆S > 0 D) ∆H < 0 ve ∆S < 0 E) Hiçbir kimyasal olay kendiliğinden gerşekleşmez. 75. 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) tepkimesi için aşağıda ∆H ve ∆S değerleri veriliyor. ∆H = - 116 kJ ∆S = 352 J/K Buna verilen tepkime aşağıdaki sıcaklıklardan hangisinde kendiliğinden gerçekleşmez? A) 25 K B) 217 K C) 327 K D) Tepkime her sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşir. E) Tepkime hiçbir sıcaklıkta kendiliğinden gerçekleşmez. 76. 2 Mg(k) + O2(g) → 2 MgO(k) tepkimesi için aşağıdaki tabloda yer alan değerler verilmektedir. o Madde Mg(k) O2(g) MgO(k) (kJ/mol) 0 0 - 601,2 (kJ/mol) 0 0 - 568,9 S (J/k.mol) 32,67 205,0 26,92 o Buna göre verilen tepkime için, 1 atm basınçta ve 25 C sıcaklıkta aşağıdakilerden hangisi doğrudur? A) Tepkime kendiliğinden gerçekleşmez. B) > 0 olur. o C) ∆H > 0 olur. D) < 0 olur. E) - T. ∆Sevren > 0 olur. 42 77. Benzin bir pistonlu kap içerisinde sabit basınçta yakıldığında bir miktar ısı açığa çıkarken iş yapılır. Buna göre aşağıdaki açıklamalardan hangisi kesinlikle doğru olur? A) Dışarıdan izlendiğinde, gerçekleşen olay ekzotermiktir. B) Sistemin entalpi değerinin büyüklüğü, iç enerjisinin büyüklüğünden fazla olur. C) Sistemin entalpi değerinin büyüklüğü, iç enerjisinin büyüklüğünden az olur. D) Sistemin iç enerjisi ve entalpisi aynı olur. E) Sistemin iç enerjisindeki değişme ve entalpi değişimi pozitiftir. 78. CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g) o tepkimesi için 298 K’de, o ∆G = - 206,0 kJ ∆H = - 220 kJ o değerleri verildiğine göre, tepkimenin ∆S değeri kaç J/K olur? A) + 47 B) - 47 D) - 83 C) + 83 E) -124 79. Aşağıdaki sistemlerin hangisinde entropi değişimi pozitiftir? A) Arı bir sıvının donması B) Buharın sıvıya dönüşmesi C) Katı bir maddenin süblimleşmesi D) Buharın sıvılaşmadan katıya dönüşmesi E) Gazın bir sıvıda çözünmesi 80. Aşağıda verilen kimyasal değişimlerden hangisinde entropi değişiminin işareti diğerlerinden farklıdır? A) PCl3(g) + Cl2(g) → PCl5(g) B) O(g) + O(g) → O2(g) C) H2O(g) → H2O(s) D) 2 HgO(k) → 2 Hg(s) + O2(g) +2 E) Ba (suda) + (suda) → BaSO4(k) 43 81. Aşağıdakilerden hangisi Termodinamik ile ilgili olarak yanlış bir açıklamadır? A) Kendiliğinden gerçekleşen bir olay evrenin entropisinde bir artışa neden olur. B) Sabit basınç ve sıcaklık koşullarında, bir tepkimenin serbest enerji değişimi sıfırdan küçükse, tepkime kendiliğinden gerçekleşiyor demektir. C) Termodinamiğin 3. Yasası mükemmel kristaller maddelerin entropilerinin 0 K’de sıfır olduğunu ifade eder. D) Kendiliğinden gerçekleşen bir tepkime için termodinamiğin 2. Yasasının denklemi ∆Sevren = ∆Ssistem + ∆Sortam > 0 şeklindedir. E) ∆G = - T . ∆S > 0 ise kimyasal tepkime kendiliğinden gerçekleşir. 82. Bir miktar gaz sabit basınç altında genleşerek 279 J iş yapıyor. Bu işlem sırasında çevreden 216 J ısı alındığına göre, gazın enerjisindeki değişme kaç J olur? A) -63 B) + 63 C) -495 D) + 495 E) -216 83. 4 P(k) + 5 O2(g) → P4O10(k) = - 3062 kJ P4O10(k) + 6 H2O(s) →4 H3PO4(s) = -257,2 kJ H2(g) + O2(g) → H2O(s) = - 285,9 kJ değerleri verildiğine göre, H3PO4(s)’nın standart oluşma entalpisi( tepkimeleri ve ) kaç kJ/mol olur?(E) A) - 3587,1 B) + 3587,1 D) + 5034,6 C) - 5034,6 E) - 1258,6 84. 2 C6H6(s) + 15 O2(g) → 12 CO2(g) + 6 H2O(s) = - 6542 kJ Yukarıda benzenin(C6H6) yanma denklemi ve tepkimenin değeri verilmiştir. Buna göre, 15,6 gram benzenin tam yakılması sonucunda açığa çıkan ısı kaç kJ olur? (C = 12, H = 1) A) 1308,4 B) 13084 D) 2628,8 C) 654,2 E) 3271 44 o 85. Aşağıda verilenlerden hangisinin 25 C sıcaklıktaki standart oluşum entalpisi( ) değeri sıfırdan farklıdır? A) Ne(g) B) Hg(s) D) CH4(g) C) Fe(k) E) H2(g) 86. C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g)+ 4 H2O(s) değerini hesaplayabilmek için, tepkimesinin I. CO2(g) ve H2O(s) bileşiklerinin standart oluşma entalpileri II. C3H4(g)+2 H2(g)C3H8(g) tepkimesinin entalpisi III. C3H4 bileşiğinin standart oluşma entalpisi değerlerinden hangilerinin bilinmesi gerekir? A) I ve II B) I ve III D) Yalnız I 87. I. II. C) II ve III E) I, II ve III H2 (g) Br2 (g) 2HBr(g) 2SO3 (g) 2SO2 (g) O2 (g) III. C(k ) CO2 (g) 2CO(g) Yukarıdaki tepkimelerden hangilerinde tepkime hızı, sabit sıcaklıkta basınç artışı ile ölçülebilir? A) I, II ve III B) II ve III D) Yalnız II C) Yalnız I E) Yalnız III 88. T1 sıcaklığında, V1 hacmindeki bir balonu, T2 sıcaklığındaki bir odaya koyduğumuzda, balonun sıcaklığı düşmeye başlıyor. Bu durumda sistemin ısısı(Q), sistem üzerine yapılan iş(W) ve iç enerji değişimi(∆U) değerlerinin işaretleri için aşağıda verilenlerden hangisi doğru olur? Q W ∆U A) - + - B) + - - C) + + - D) - - + E) + + + 45 89. Sabit basınç altında kendiliğinden gerçekleşen bir kimyasal tepkime için aşağıdakilerden hangisi kesinlikle doğrudur? A) ∆Htepkime < 0 B) ∆Gtepkime < 0 C) ∆Stepkime < 0 D) ∆Sevren < 0 E) ∆Htepkime > 0 90. (kJ/mol) (kJ/mol) WO3(k) -842 -776,4 H2O(g) -240 -238 o Yukarıda bazı maddelerin 25 C sıcaklık ve 1 atmosfer basınçta ve değerleri verilmiştir. Buna göre, WO3(k) + 3 H2(g) → W(k) + 3 H2O(g) tepkimesinin dengeye ulaştığı sıcaklık derecesinin kelvin cinsinden değeri aşağıdakilerden hangisidir? A) 62 B) 124 C) 610 D) 790 E) 920 15. Fiziksel ve kimyasal değişimlerde, olayların gerçekleştiği, üzerinde inceleme yapılan ve belirli sınırları olan evren parçasına sistem, sistemin dışında kalan herşeye ortam denir. Buna göre sistem türleri ile ilgili aşağıdaki açıklamalardan hangisi yanlıştır?(D) A) Bulunduğu ortam ile hem madde hem de enerji alışverişi yapan sistemlere açık sistem denir. B) Ortamla madde ve ısı alışverişinde bulunmayan sistemlere izole sistem denir. C) Sıcaklığı sürekli sabit tutulan sistemler izotermal sistemlerdir. D) Basıncı sürekli sabit tutulan sistemlere izokorik sistem adı verilir. E) Bulunduğu ortam ile madde alışverişi yapmayan; ancak enerji alışverişi yapabilen sistemlere kapalı sistem denir. 46 16. Sabit basınçlı bir sistem üzerine 480 kJ'lük iş yapıldığında sistemin iç enerjisinde 280 kJ'lük bir artış olmaktadır. Buna göre, I. Ortamın enerjisinde azalma olmuştur. II. Sistem ısı kaybetmiştir. III. Evrenin enerjisi korunmuştur. yargılarından hangileri doğrudur?(D) A) Yalnız I B) I ve II D) I ve III C) II ve III E) I, II ve III 17. -1 Bileşik Oluşum Entalpisi(kJ.mol ) C4H10 - 126 CO2 -394 H2O - 242 -1 Yukarıda bazı bileşiklerin standart oluşum entalpisi değerleri kJ. mol olarak verilmiştir. Buna göre, 23,2 gram C4H10 bileşiğinin yanması sonucu açığa çıkan ısı kaç kJ olur?(D) (C = 12 g/mol, H = 1 g/mol) A) 2660 B) 1870 C) 1330 D) 1064 E) 885 18. Yukarıda denklemleri verilen tepkimelerin standart koşullarda tepkimesinin standart koşullarda değeri kaç kJ olur?(E) 47 değerleri bilindiğine göre, A) -28,4 B) +28,4 D) + 126,8 C) - 126,8 E) +33,8 19. Yukarıda verilen tepkime denklemi ve tepkimesinin değeri kaç kJ olur?(A) A) +857,7 B) -857,7 D) +571,8 değerine göre, C) +285,9 E) -285,9 20. Aşağıdaki tepkimelerden hangisinin entalpi değeri, oluşan maddenin standart oluşum entalpisini( ) gösterir?(B) A) B) C) D) E) 21. -1 Bağ Bağ Enerjisi(kJ.mol ) +946 +436 +389 Yukarıdaki bağlar ve bağ enerjisi değerlerine göre, tepkimesinin A) +80 B) -80 değeri kaç kJ olur?(B) C) +364 D) -364 E) +21 22. Bir kimyasal tepkimenin entalpi değişimi sıfırdan büyük, entropi değişimi sıfırdan küçük ise, 48 I. Tepkime her sıcaklıkta ileri yönde kendiliğinden yürür. II. Tepkime düşük sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşemez. III. Tepkime yüksek sıcaklıklarda kendiliğinden gerçekleşemez. yargılarından hangileri doğrudur?(E) A) Yalnız I B) Yalnız II D) I ve II C) Yalnız III E) II ve III 23. Aşağıda verilen değişimlerin hangisinde, 25oC sıcaklık ve 1 atm basınçta, sistemin entropisinde(∆S) azalma olur?(C) A) CO2(k) → B) CaSO4(k) CO2(g) → CaO(k) + SO3(g) C) N2(g) + 3 H2(g) D) I2(k) → 2 NH3(g) I2(suda) → E) H2O(s) → H2O(g) 24. Bazı maddelerin 298 K sıcaklıktaki standart entropi değerleri aşağıdaki tabloda verilmiştir. o Madde NO2(g) N2O4(g) Entropi(S ) (J/mol.K) 240,0 304,2 Buna göre, N2O4(g) → 2 NO2(g) o tepkimesinin standart entropi değişimi değeri(∆S ) kaç J/K olur?(D) A) +280,8 B) -64,2 D) +175,8 C) +64,2 E) -175,8 25. tepkimesi için 298 K'deki I. olduğuna göre, ve Tepkime kendiliğinden gerçekleşir. II. Standart serbest enerji değişim( ) değeri 173,3 kJ'dür. III. Tepkimenin kendiliğinden gerçekleşebilmesi için sıcaklık düşürülmelidir. yargılarından hangileri doğrudur?(B) A) Yalnız I B) Yalnız II C) Yalnız III 49 D) I ve II 26. E) II ve III 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) -3 tepkimesinde, belirli bir zaman aralığında, NH3 gazının harcanma hızının 4x10 mol/L.s olduğu saptanıyor. Aynı zaman aralığında N2 gazının oluşma hızı kaç mol/L.s olur?(C) A) 4x10 -3 D) 1x10 B) 3x10 -3 -3 E) 2x10 C) 2x10 -3 -4 27. SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) NO(g) + O2(g) NO2(g) (yavaş) (hızlı) mekanizması yukarıda verilen SO2(g) + O2(g) SO3(g) tepkimesi için aşağıdaki açıklamalardan hangisi yanlıştır?(D) A) NO ara üründür. B) NO2 katalizördür. C) Tepkime, SO2 derişimine birinci dereceden bağlıdır. D) Tepkime O2 derişimine birinci dereceden bağlıdır. E) Birinci basamağın aktifleşme enerjisi ikinci basamağınkinden daha büyüktür. 50
Benzer belgeler
Kimyasal Reaksiyonlarda Enerji
w = +24 kJ (Sisteme dışarıdan iş yapılıyor)
∆U = QP + w
∆U = -92 + 24
∆U = -68 kJ (Sistemin iç enerjisindeki değişim)
Ödev Sorusu:
Sabit basınçlı bir kapta
N2O4(g) 2NO2(g)